1,146 matches
-
Polieter-imid-cetonele 6 au fost preparate prin reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă a unor compuși activați difluorurați 5 cu diferiți bisfenoli, așa cum se arată în schema 2.6 [17]. Compușii 5 au fost obținuți prin reacția anhidridei 4-(4-fluorbenzoil)ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin reacția de acilare a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă a unor compuși activați difluorurați 5 cu diferiți bisfenoli, așa cum se arată în schema 2.6 [17]. Compușii 5 au fost obținuți prin reacția anhidridei 4-(4-fluorbenzoil)ftalice cu diferite diamine aromatice. Anhidrida 4-(4fluorbenzoil)ftalică a fost sintetizată prin reacția de acilare a clorurii trimelitice cu fluorbenzen în prezență de clorură de aluminiu. Polimerii rezultați au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,34-0,77 dL/g, solubilitate bună în solvenți organici polari
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în prezență de K2CO3, care are rolul de a forma bisfenolatul, folosind N,N-dimetilformamida ca solvent. Biseterdinitrilul 7’ rezultat în prima etapă este hidrolizat în soluție alcalină și acidulat pentru a obține acidul tetracarboxilic 7". Deshidratarea acestuia în prezența anhidridei acetice conduce la obținerea biseteranhidridei 7. Biseteranhidride s-au sintetizat și prin reacția N-fenil-4- nitroftalimidei cu diferiți bisfenoli (schema 2.8). Compusul obținut în prima treaptă a fost supus hidrolizei în mediul bazic, iar tetraacizii corespunzători rezultați au fost supuși
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținerea biseteranhidridei 7. Biseteranhidride s-au sintetizat și prin reacția N-fenil-4- nitroftalimidei cu diferiți bisfenoli (schema 2.8). Compusul obținut în prima treaptă a fost supus hidrolizei în mediul bazic, iar tetraacizii corespunzători rezultați au fost supuși ciclodeshidratării chimice cu anhidridă acetică ducând la dianhidridele 7 [19]. O altă metodă folosită la sinteza biseteranhidridelor este cea ilustrată în schema 2.9, din anhidrida 4-fluor- sau 4-clorftalică și bisfenoli, reacție ce are loc într-o singură etapă [15]. 2.3. Polieterimide derivate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
treaptă a fost supus hidrolizei în mediul bazic, iar tetraacizii corespunzători rezultați au fost supuși ciclodeshidratării chimice cu anhidridă acetică ducând la dianhidridele 7 [19]. O altă metodă folosită la sinteza biseteranhidridelor este cea ilustrată în schema 2.9, din anhidrida 4-fluor- sau 4-clorftalică și bisfenoli, reacție ce are loc într-o singură etapă [15]. 2.3. Polieterimide derivate de la biseteranhidride pe bază de dihidroxibenzen, dihidroxinaftalen și derivați ai acestora Polieterimidele sunt polimeri ușor solubili în solvenți organici, cu prelucrabilitate îmbunătățită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
foarte bună în solvenți organici, proprietăți de a forma filme flexibile cu bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și anume anhidrida 4,4 ' -(l,4-fenilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4 '(2,5-tolilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4'-(2clor- l,4-fenilendioxi)diftalică și anhidrida 4,4 ' -(2,5-bifenilendioxi)- diftalică au fost obținute printr-un proces în trei etape, plecând de la reacția 4-nitroftalonitrilului cu fenoxizii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de a forma filme flexibile cu bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și anume anhidrida 4,4 ' -(l,4-fenilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4 '(2,5-tolilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4'-(2clor- l,4-fenilendioxi)diftalică și anhidrida 4,4 ' -(2,5-bifenilendioxi)- diftalică au fost obținute printr-un proces în trei etape, plecând de la reacția 4-nitroftalonitrilului cu fenoxizii de potasiu ai bisfenolilor utilizați: hidrochinonă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
bune caracteristici mecanice și stabilitate termică înaltă. De aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și anume anhidrida 4,4 ' -(l,4-fenilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4 '(2,5-tolilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4'-(2clor- l,4-fenilendioxi)diftalică și anhidrida 4,4 ' -(2,5-bifenilendioxi)- diftalică au fost obținute printr-un proces în trei etape, plecând de la reacția 4-nitroftalonitrilului cu fenoxizii de potasiu ai bisfenolilor utilizați: hidrochinonă, metilhidrochinonă, clor hidrochinonă sau fenil hidrochinonă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aceea, s-au dezvoltat polieterimide modificate pe bază de biseteranhidride. Biseteranhidride derivate de la hidrochinonă și derivați ai acesteia, și anume anhidrida 4,4 ' -(l,4-fenilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4 '(2,5-tolilendioxi)diftalică, anhidrida 4,4'-(2clor- l,4-fenilendioxi)diftalică și anhidrida 4,4 ' -(2,5-bifenilendioxi)- diftalică au fost obținute printr-un proces în trei etape, plecând de la reacția 4-nitroftalonitrilului cu fenoxizii de potasiu ai bisfenolilor utilizați: hidrochinonă, metilhidrochinonă, clor hidrochinonă sau fenil hidrochinonă. Biseterdinitrilii au fost hidrolizați la biseterdiacizi cu soluție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în trei etape, plecând de la reacția 4-nitroftalonitrilului cu fenoxizii de potasiu ai bisfenolilor utilizați: hidrochinonă, metilhidrochinonă, clor hidrochinonă sau fenil hidrochinonă. Biseterdinitrilii au fost hidrolizați la biseterdiacizi cu soluție etanolică de KOH, care mai departe au fost supuși ciclizării cu anhidridă acetică rezultând biseteranhidridele corespunzătoare. Polieterimidele 10, care conțin segmente ce provin de la dianhidridele menționate, au fost sintetizate printr-un procedeu în două faze. În prima fază, prin reacția dianhidridei cu diamine aromatice, rezultă un acid poliamidic, care este apoi transformat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dicarboxifenoxi)-2-terț-butilbenzen cu diferite diamine aromatice [21]. Reacția de imidizare a acidului poliamidic rezultat s-a realizat atât prin tratament termic cât și prin ciclodeshidratare chimică prin încălzirea la 100°C a soluției de acid poliamidic în prezența de amestec anhidridă acetică/piridină. Viscozitatea polimerilor obținuți a variat în intervalul 0,7-1,44 dL/g. Polimerii au prezentat solubilitate bună în solvenți amidici polari și în solvenți clorurați, cum ar fi cloroform sau clorură de metilen. Temperatura de tranziție sticloasă s-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a doua metodă implică reacțiile de substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-au putut obține monomeri stabili de tip AB2, care să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o grupă anhidridă și două grupe aminice și care să poată fi utilizați la prepararea de polieterimide hiper-ramificate. Polieterimide
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-au putut obține monomeri stabili de tip AB2, care să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o grupă anhidridă și două grupe aminice și care să poată fi utilizați la prepararea de polieterimide hiper-ramificate. Polieterimide hiper-ramificate au fost obținute, în general, printr-un procedeu de substituție aromatică nucleofilă din monomeri de tip AB2 care conțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-au putut obține monomeri stabili de tip AB2, care să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o grupă anhidridă și două grupe aminice și care să poată fi utilizați la prepararea de polieterimide hiper-ramificate. Polieterimide hiper-ramificate au fost obținute, în general, printr-un procedeu de substituție aromatică nucleofilă din monomeri de tip AB2 care conțin o ftalimidă fluoro-substituită. Deși
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
participa la reacții secundare în timpul procesului de polimerizare la temperatură înaltă. De aceea atomul de fluor reprezintă grupa cea mai utilizată în astfel de sinteze. [77]. Un monomer de tip AB2, 39, a fost obținut prin reacția compusului 38 cu anhidrida 4fluorftalică, (Schema 2.14) [82]. Polimerizarea monomerului 39 s-a realizat în difenilsulfonă, la 235°C, în prezență de CsF. Pentru simplificare schema prezintă numai compoziția totală a unității care se repetă, 40, deși polimerul hiper-ramificat conține o combinație de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubilitatea. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca dimetilsulfoxid, N,Ndimetilformamidă sau tetrahidrofuran. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerului 40 a fost de 270°C. Grupele fenolice terminale pot fi modificate prin esterificare cu diferite cloruri acide alifatice sau anhidride rezultând polimerii 41. Proprietățile fizice cum ar fi temperatura de tranziție sticloasă și solubilitatea au fost dependente de natura lanțului macromolecular final. În tabelul 2.2 se prezintă valorile temperaturilor de tranziție sticloasă și solubilitatea acestor polimeri modificați. Trecerea de la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
compus solubil în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, tetrahidrofuran, toluen, clorură de metilen și cloroform. De asemenea, polimerii modificați 41 au fost solubili în astfel de solvenți, lungimea radicalului R dictând solubilitatea acestora. Prin reacția clorhidratului de 3,5dihidroxianilină cu anhidrida 4-fluorftalică, în acid acetic glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema 2.15. Polimerul 44 a fost preparat prin reacția
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
apar 5% pierderi în greutate a variat în intervalul 240-281°C. Temperatura de descompunere scăzută se explică prin prezența grupelor OH care nu sunt stabile termic. Pentru a îmbunătăți stabilitatea termică, grupele hidroxilice au fost modificate chimic prin acilare cu anhidridă acetică sau clorură de benzoil, obținându-se polimerii 50. A fost înregistrată o creștere a stabilității termice. De asemenea, modificarea chimică a condus la o îmbunătățire a solubilității în tetrahidrofuran și la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, ca
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperaturile la care polimerii pierd 5% și 10% în greutate s-au situat între 480-510°C și respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56 (Schema 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
benzil-eter, respectiv 1.1- bis(4-benziloxi)fenil-1-(4aminofenil)etan, s-a obținut prin reducerea derivatului nitric corespunzător rezultat din reacția 1.1- bis(4-hidroxifenil)-1-(4nitrofenil)etanului cu bromură de benzil. Unitatea dendritică 61 s-a sintetizat prin reacția dintre anhidrida 3-nitroftalică și compusul 60, rezultat din interacțiunea 1-(4aminofenil)-1,1-bis(4-hidroxifenil)etan cu produsul 59. În final, grupele dendritice cu o unitate nitro activată de ciclul imidic sunt cuplate la componentul polifuncțional 1,1,1tris(4- hidroxifenil)-etan pentru
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost sintetizate plecând de la 1-(4-aminofenil)-1,1bis(4-hidroxifenil)etan, conform schemei 2.21 [90]. Substituția aromatică nucleofilă a monomerului de plecare cu 3-nitro-Nfenilftalimida conduce la prima generație de dendrimeri 62 care conține grupe aminice. Grupa aminică reacționează ulterior cu anhidrida 3nitroftalică obținând un produs 63 cu o grupă nitro activată. Produsul astfel rezultat poate interacționa în continuare cu monomerul de plecare pentru a forma a doua generație de dendrimeri 64, care este supusă reacției de condensare cu anhidrida 3-nitroftalică, urmată
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ulterior cu anhidrida 3nitroftalică obținând un produs 63 cu o grupă nitro activată. Produsul astfel rezultat poate interacționa în continuare cu monomerul de plecare pentru a forma a doua generație de dendrimeri 64, care este supusă reacției de condensare cu anhidrida 3-nitroftalică, urmată de închiderea ciclului cu reformarea grupului ftalimidic ce conține grupa nitro reactivă. Macromoleculele se obțin prin cuplarea unităților dendritice la un compus polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
este solid, de culoare albastră, în stare lichidă este parțial ionizat: N2O3 ↔ NO2 + NO Disocierea crește cu temperatura, lichidul albastru la -300C devine verde la 200C, datorită culorii brune a NO2. Prezintă structură asimetrică: O N N O O Este anhidrida acidă a acidului azotos: 221 N2O3 + H2O ↔ 2HNO2 Dioxidul de azot, NO2 Obținere oxidarea monoxidului de azot: NO + ½ O2 ↔ NO2 , ΔH < 0 La 150 0 C, NO2 disociază, astfel încât la aproximativ 650 0 C echilibrul este deplasat aproape total spre
CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
la 1400C disociază complet Are o structură în unghi: N O O N O O N O O electronul neimperechiat confera proprietati paramagnetice si culoarea bruna 222 N N O OO O are proprietati diamagnetice, toxicitate ridicata si este o anhidrida mixta 2NO + H2O = HNO2 + HNO3 HNO2 N2O3 NO + NO2 Se dizolvă în baze: 2NO2 + 2NaOH = NaNO2 + NaNO3 + H2O Cu acid sulfuric diluat formează sulfat acid de nitrozil: 2H2SO4 + 2NO2 = 2NO + HSO4 + H2O + ½ O2 Are caracter oxidant puternic: SO2 + 2NO2 + 2H2O
CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
2NO2 + O3 = N2O5 + O2 deshidratarea HNO3 cu P2O5: 2HNO3 + P2O5 = 2HPO3 + N2O5 acid metafosforic Proprietăți Este o substanță cristalizată, solubilă cu structură simetrică: N N O OO O O Are stabilitate redusă: 223 2N2O5 → 4NO2 + O2, la temperatura camerei Este anhidrida acidă a acidului azotic: 2N2O5 + H2O → 2HNO3 Are caracter oxidant: 2N2O5 → 4NO2 + O2 224 49. Oxiacizii azotului Acidul hiponitros, H2N2O2 Acidul hiponitros este cunoscut atât ca atare cât și sub formă de săruri. Se obține prin oxidarea hidroxilaminei, în mediu
CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]