1,077 matches
-
obținându-se structura hibridului de rezonanță. Atât această deplasare formală a perechilor de electroni cât și cele două structuri izolate nu sunt o realitate fizică servind doar la ilustrarea delocalizării globale a electronilor π. Efectul electromer este un efect de conjugare ce dă nașteri unor structuri de rezonanță (hibrizi de rezonanță). El se manifestă în starea fundamentală a moleculei caz în care se cunoaște sub numele de efect electromer static, notându-se cu Es sau în stare activată a moleculei când
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
hibridizat, atunci electronii neparticipanți provenind dintr-un orbital hibrid complet ocupat cu electroni, electronii liberi fiind electroni σ. Efectul +Es determină o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți, are loc tot o conjugare de tip p-π. Formulele I, II, III explică orientarea celui de-al doilea substituient la nucleul benzenic, neexplicând însă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
o deplasare a electronilor dinspre atomii cu electroni neparticipanți spre sistemul nesaturat, atomii pozitivându-se cu o unitate iar capătul conjugării negativându-se cu o unitate. Electronii π din catena laterală se comportă ca electroni p neparticipanți, are loc tot o conjugare de tip p-π. Formulele I, II, III explică orientarea celui de-al doilea substituient la nucleul benzenic, neexplicând însă comportarea stirenului în adiția unei molecule polare asimetrice (HOH, HX, HOX, H2SO4). În cele 3 forme canonice apare o stare de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atom. 2. Condensarea derivaților dihalogenați cu esterul malonic sodat Reacția a fost realizată de Perkin și poate conduce la cicluri cu cel mult 7 atomi de carbon. Esterul malonic în prezența etoxidului de sodiu formează derivatul sodat (carbanion stabilizat prin conjugare izovalentă), care reacționează cu compușii dihalogenați printr-o reacție SN2, în trepte. Pentru înlocuirea grupei carboxil cu hidrogen, cea mai comodă cale constă în înlocuirea grupei carboxil cu brom (reacția Hunsdiecken) și înlocuirea bromului cu hidrogen prin reducere cu Sinteza
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
mult mai mare față de căldura de ardere a benzenului determinată experimental. Se constată pe această cale că structura reală este mai săracă în energie, cu 36 Kcal/mol, și deci este mai stabilă. Această energie poartă denumirea de energie de conjugare. Mai corect molecula de benzen se reprezintă astfel: Condițiile apariției stării aromatice sunt: Un sistem de conjugare continuă a electronilor π; Planitatea moleculei; Respectarea regulei Huckel, să aibă 4n+2 electroni π Trăsăturile nucleului aromatic: Caracter pseudosaturat manifestat prin reacții
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
structura reală este mai săracă în energie, cu 36 Kcal/mol, și deci este mai stabilă. Această energie poartă denumirea de energie de conjugare. Mai corect molecula de benzen se reprezintă astfel: Condițiile apariției stării aromatice sunt: Un sistem de conjugare continuă a electronilor π; Planitatea moleculei; Respectarea regulei Huckel, să aibă 4n+2 electroni π Trăsăturile nucleului aromatic: Caracter pseudosaturat manifestat prin reacții de substituție și adiție; Stabilitate termică mare; Stabilitate față de agenții oxidanți slabi, ușurința oxidării catenelor laterale; Mărește
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
al grupei carboxil (-COOH) dintr-un acid cu un radical organic. Formula generală: R-CO-O-R1. Nomenclatura Numele esterilor se formează în mod analog cu ale sărurilor: Dacă există compuși cu structură mai complicată gruparea -COOR se denumește folosind prefixul ”carboalcoxi”. Structură Conjugarea p-π este mai puternică în cazul esterilor decât în cazul clorurilor acide, deoarece oxigenul hidroxilic implicat în conjugare este mai puțin electronegativ decât atomii de halogen. Astfel oxigenul cedează mai ușor electronii p deci reactivitatea esterilor este mai mică decât
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
formează în mod analog cu ale sărurilor: Dacă există compuși cu structură mai complicată gruparea -COOR se denumește folosind prefixul ”carboalcoxi”. Structură Conjugarea p-π este mai puternică în cazul esterilor decât în cazul clorurilor acide, deoarece oxigenul hidroxilic implicat în conjugare este mai puțin electronegativ decât atomii de halogen. Astfel oxigenul cedează mai ușor electronii p deci reactivitatea esterilor este mai mică decât a clorurilor acide. Izomerie izomerie de funcțiune cu acizii substanțe care apar în urma modificărilor făcute în cadrul aceleiași molecule
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
sintetic, cauciucul nitril. Amidele sunt derivați funcționali ai acizilor carboxilici care conțin în locul grupei hidroxil a carboxilului o grupă amino(-NH2). Nomenclatura Numele lor se formează prin înlocuirea sufixului „ic” sau „oic” din denumirea acidului corespunzător cu sufixul „amidă”. Structura Conjugarea p-π este mai puternică în cazul amidelor decât în cazul clorurilor acide, deoarece electronii p ai azotului fiind reținuți mai slab, sunt disponibili pentru conjugarea cu electronii π ai legăturii C =O. Datorită conjugării interne, grupa amino din amide nu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
formează prin înlocuirea sufixului „ic” sau „oic” din denumirea acidului corespunzător cu sufixul „amidă”. Structura Conjugarea p-π este mai puternică în cazul amidelor decât în cazul clorurilor acide, deoarece electronii p ai azotului fiind reținuți mai slab, sunt disponibili pentru conjugarea cu electronii π ai legăturii C =O. Datorită conjugării interne, grupa amino din amide nu are caracter bazic atât de puternic ca la amine, amidele fiind baze slabe. În reacția cu acizii protonul se fixează la oxigenul carbonilic, este mai
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acidului corespunzător cu sufixul „amidă”. Structura Conjugarea p-π este mai puternică în cazul amidelor decât în cazul clorurilor acide, deoarece electronii p ai azotului fiind reținuți mai slab, sunt disponibili pentru conjugarea cu electronii π ai legăturii C =O. Datorită conjugării interne, grupa amino din amide nu are caracter bazic atât de puternic ca la amine, amidele fiind baze slabe. În reacția cu acizii protonul se fixează la oxigenul carbonilic, este mai bazic decât azotul când se obține o amidă protonată
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
amide nu are caracter bazic atât de puternic ca la amine, amidele fiind baze slabe. În reacția cu acizii protonul se fixează la oxigenul carbonilic, este mai bazic decât azotul când se obține o amidă protonată ce este stabilizată prin conjugare. Amidele au caracter slab acid, gruparea amido este slab acidă, putând elimina un proton în prezența unei baze tari. Anionul format este stabilizat prin conjugare: Metode de obținere prin deshidratarea sărurilor de amoniu ale acizilor carboxilici: Proprietăți fizice Dintre amide
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
este mai bazic decât azotul când se obține o amidă protonată ce este stabilizată prin conjugare. Amidele au caracter slab acid, gruparea amido este slab acidă, putând elimina un proton în prezența unei baze tari. Anionul format este stabilizat prin conjugare: Metode de obținere prin deshidratarea sărurilor de amoniu ale acizilor carboxilici: Proprietăți fizice Dintre amide, formamida este lichidă, celelalte amide sunt substanțe solide cristalizate. Amidele acizilor inferiori sunt solubile în apă rece, cele ale acizilor superiori numai în apă caldă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
încălzirea cianatului de amoniu la 1000C, fiind prima substanță organică sintetizată în laborator. Proprietăți chimice Formează cristale incolore, solubile în apă, greu solubile în alcool. Deși are două grupe amino în moleculă este o bază foarte slabă. Aceasta se datorează conjugării electronilor neparticipanți ai azotului cu electronii grupei carbonil (conjugare p π). Biuretul conține grupe peptidice de aceea cu CuSO4 în mediu bazic dă o culoare albastru violet. Prin condensarea ureei cu aldehida formică se obțin rășini de uree cu proprietăți
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
organică sintetizată în laborator. Proprietăți chimice Formează cristale incolore, solubile în apă, greu solubile în alcool. Deși are două grupe amino în moleculă este o bază foarte slabă. Aceasta se datorează conjugării electronilor neparticipanți ai azotului cu electronii grupei carbonil (conjugare p π). Biuretul conține grupe peptidice de aceea cu CuSO4 în mediu bazic dă o culoare albastru violet. Prin condensarea ureei cu aldehida formică se obțin rășini de uree cu proprietăți asemănătoare bachelitei. Cantități însemnate de uree se folosesc ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
opinie DEX: „Leuciscus idus”74); văduviță „văduvioară”; vaduvișcă „la fel”; văduvesc (văduiesc) „care aparține unei văduve”; văducă, văduncă și văduiță, forme utilizate mai ales în bocete. Sigur că forma de feminin și-a avut participarea sa la apariția verbelor - vădăni (conjugarea a IVa, tranzitiv și intranzitiv); văduvi (este atestată și varianta, categoric mai veche vădui); apoi a postverbelor vădănie, văduvire, văduie, văduire, văduvesc; a participiilor (văduvit, văduvărit) și a substantivelor văduvie, văduvime. NOTE 1. Michelle Perrot (în conferința intitulată L’histoire
[Corola-publishinghouse/Science/2282_a_3607]
-
este sugerată exact de această definiție a lui Dennis Wrong. În ce măsură reușește profesorul să obțină efectele scontate în raport cu elevul? Și dacă rezultatele nu se ridică la înălțimea anticipărilor, cui trebuie să-i fie imputate acest lucru: profesorului, elevilor, lipsei resurselor, conjugării acestor factori într-un mod nepotrivit? Aceste interogări permit sublinierea altor caracteristici ale puterii: Puterea poate fi concepută ca o substanță, subliniindu-se astfel mai ales masivitatea ei, caracterul static, potențial (puterea în starea ei latentă). Puterea poate fi concepută
by EMIL STAN [Corola-publishinghouse/Science/991_a_2499]
-
de tipul a bea, a ști: bea / să bea, știe / să știe): (64) (el) merge / (el să) meargă În al doilea rând, sincretismul 3SG≡ 3PL este generalizat la subjonctiv, spre deosebire de indicativ, unde relațiile sincretice sunt depedente de clasa flexionară: (65) conjugarea V: hotărî conjugarea I: mânca INDICATIV SUBJONCTIV INDICATIV SUBJONCTIV 1SG: hotărăsc (să) hotărăsc mănânc (să) mănânc 2SG: hotărăști (să) hotărăști mănânci (să) mănânci 3SG: hotărăște (să) hotărască mănâncă (să) mănânce 1PL: hotărâm (să) hotărâm măncâm (să) mâncăm 2PL: hotărâți (să
[Corola-publishinghouse/Science/85002_a_85788]
-
bea, a ști: bea / să bea, știe / să știe): (64) (el) merge / (el să) meargă În al doilea rând, sincretismul 3SG≡ 3PL este generalizat la subjonctiv, spre deosebire de indicativ, unde relațiile sincretice sunt depedente de clasa flexionară: (65) conjugarea V: hotărî conjugarea I: mânca INDICATIV SUBJONCTIV INDICATIV SUBJONCTIV 1SG: hotărăsc (să) hotărăsc mănânc (să) mănânc 2SG: hotărăști (să) hotărăști mănânci (să) mănânci 3SG: hotărăște (să) hotărască mănâncă (să) mănânce 1PL: hotărâm (să) hotărâm măncâm (să) mâncăm 2PL: hotărâți (să) hotărâți mâncați (să
[Corola-publishinghouse/Science/85002_a_85788]
-
în înfruntarea convenționalului și afirmarea absolutei disponibilități a spiritului creator: „lepădarea formulelor purgative și când formulă va deveni ceea ce facem ne vom lepăda și de noi în aerul anesteziat”... La fel ca și adeziunea la „pulsul epocei”, tema rupturii, în conjugare cu cea a exaltării noului, a invenției și spontaneității revin obsedant de-a lungul întregului său itinerar de militant al avangardei. Este de precizat însă că poetul se arată de la început conștient de imposibilitatea unei totale rupturi de trecut. Din
[Corola-publishinghouse/Science/1852_a_3177]
-
radicală înnoire a mijloacelor de expresie. Când, în Aviograma tipărită în 75 H.P. poetul expediază ironic „gramatica, logica, sentimentalismul ca agățătoare de rufe”, putem citi deja într-o atare respingere voința unei răsturnări care privește în primul rând limbajul poetic. Conjugarea atacurilor împotriva logicii (ca expresie a impersonalității discursului conceptual) și gramaticii (ca sistem de reguli consfințind caracterul convențional al comunicării) atrage atenția asupra conștientizării specificului poeziei în raport cu limbajul conceptual. „Fraza - putem citi în articolul intitulat Gramatică - nu mai e o
[Corola-publishinghouse/Science/1852_a_3177]
-
frumusețe imuabilă, absolută. Esteticul și literarul - negate în principiu de suprarealiști - trebuie să cedeze locul poeziei (la Voronca, „poemului”) ca „activitate a spiritului” (cum se exprima André Breton), ca tensiune vitală, trăire, implicare într-un raport mereu inedit cu exteriorul, conjugare a realului cu imaginarul, capabilă să genereze „scânteia revelatoare”. Totul poate pătrunde în spațiul poemului, cu condiția ca să provoace spiritul la o întâlnire revelatoare. Respingând „legile frumosului ș...ț, limitarea lui la anume forme și tipare, la anume alăturări”, Voronca
[Corola-publishinghouse/Science/1852_a_3177]
-
departe de a fi „anulate”, își schimbă astfel și ele calitatea, implicând aceeași dinamică a poemului ca realitate discursivă. Și dacă nu se poate susține, totuși, o perspectivă pur „textualistă” asupra poemului - căci avem de-a face și cu o conjugare de planuri ale percepției directe, cu colaje de texte „jurnalistice”, cu prelucrări metaforice ale „senzației” și, fragmentar, chiar cu acel „impresionism ordonat” pe firul, mai mult sau mai puțin mascat, al unei „idei” - este limpede că viziunea tradițională asupra poeziei
[Corola-publishinghouse/Science/1852_a_3177]
-
e o emoție-n vântul care apleacă trestia”, „o transfuziune pală din mână în crepuscul”, „vorbele sunt ca lampioane în sărbătoarea pădurii”, „atâtea invizibile călătorii te leagă de-o formă virtuală” etc. etc. pretutindeni sunt căutate interferența, ecoul, reverberația culorii, conjugarea straturilor temporale: Să-ți amesteci cu cioburile ecourilor amintirea și sângele Atunci în palma minții se va opri o lăcustă divină Atunci de porțiile de bronz ale ploii se va izbi un buzdugan invizibil ...................................... Vei fi deodată vuiet și liniște
[Corola-publishinghouse/Science/1852_a_3177]
-
orhidee uriașe” - citim altundeva), „apoteoză” și „iluminare” tocmai în măsura în care propune un spectacol al plenitudinii ființei, într-o lume degajată de povara „realității” („Dezbracă-te de realitatea ta, cum te-ai dezbrăca de haine...”), unde orice act pare gratuit („fără nici o conjugare a utilității”), iar ființa participă la tot ce există, într-o “împărtășire din marea respirație a începutului”. De aici, frecvența decorurilor strălucitoare, în mari aglomerări baroce în perpetuă mobilitate, cu un gust adesea accentuat pentru rafinamentul detaliului, de factură „rococo
[Corola-publishinghouse/Science/1852_a_3177]