4,582 matches
-
prin încălzire la temperaturi de 300380°C. Polimerii rezultați au temperaturi de tranziție sticloasă în intervalul 190-216°C și sunt stabili termic până la 450°C în aer și azot. 3.2. Caracterizarea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor În vederea confirmării structurii chimice a polimerilor și a evaluării proprietăților termice, mecanice și electrice s-au folosit diferite metode și tehnici de caracterizare: spectroscopie IR, 1H-RMN, UV, analiză termogravimetrică, microcalorimetrie diferențială, analiză dinamică mecanică, determinarea comportării electrice, precum și a capacității de prelucrare sub formă de filme
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
microcalorimetrie diferențială, analiză dinamică mecanică, determinarea comportării electrice, precum și a capacității de prelucrare sub formă de filme subțiri, etc. În continuare se descrie caracterizarea poli-1,3,4- oxadiazol-eterilor 76, utilizând tehnicile menționate mai sus. 3.2.1. Caracterizarea spectrala Structura polimerilor 76 a fost confirmată cu ajutorul spectroscopiei IR și 1H-RMN. Toate spectrele IR ale acestor polimeri au prezentat o bandă de absorbție la 1240 cm-1 caracteristică legăturii eter aromatice C-O-C și benzi caracteristice ciclului 1,3,4-oxadiazol la 1020 cm-1 și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de filme subțiri, etc. În continuare se descrie caracterizarea poli-1,3,4- oxadiazol-eterilor 76, utilizând tehnicile menționate mai sus. 3.2.1. Caracterizarea spectrala Structura polimerilor 76 a fost confirmată cu ajutorul spectroscopiei IR și 1H-RMN. Toate spectrele IR ale acestor polimeri au prezentat o bandă de absorbție la 1240 cm-1 caracteristică legăturii eter aromatice C-O-C și benzi caracteristice ciclului 1,3,4-oxadiazol la 1020 cm-1 și 980 cm-1. Benzi de absorbție caracteristice au apărut de asemenea, la 3060 cm1 datorită vibrațiilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-oxadiazol la 1020 cm-1 și 980 cm-1. Benzi de absorbție caracteristice au apărut de asemenea, la 3060 cm1 datorită vibrațiilor grupei C-H aromatice și la 1600 cm-1 datorită vibrațiilor grupelor C-C aromatice din nucleele benzenice. Spectrul IR al polimerului 76f a prezentat o bandă de absorbție intensă la 1750 cm-1 datorită carbonilului din ciclul lactonic din segmentul provenit de la fenolftaleină. Spectrul 1H-RMN al polimerului 76b a prezentat picuri la 8,03 ppm, 7,20 ppm, 7,06 ppm 6
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
la 1600 cm-1 datorită vibrațiilor grupelor C-C aromatice din nucleele benzenice. Spectrul IR al polimerului 76f a prezentat o bandă de absorbție intensă la 1750 cm-1 datorită carbonilului din ciclul lactonic din segmentul provenit de la fenolftaleină. Spectrul 1H-RMN al polimerului 76b a prezentat picuri la 8,03 ppm, 7,20 ppm, 7,06 ppm 6,96 ppm și 6,88 ppm datorită protonilor aromatici (Figura 3.1). Protonii Hb, au apărut în spectru la valori mai mari ppm datorită prezenței
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
datorită prezenței în poziția orto a ciclului 1,3,4-oxadiazol care are un caracter puternic electrono-acceptor. Protonii aromatici Ha și Hc au apărut în spectru la valori mai mici datorită prezenței in poziția orto a legăturilor eter aromatice. In cazul polimerilor 76a și 76b picul de la 1,6 ppm a fost atribuit protonilor grupei izopropilidenice. Spectrul 1H-RMN al polimerului 76f împreună cu atribuirea tuturor protonilor este prezentat în figura 3.2. Acest spectru prezintă picuri în intervalul 8.2-7.0 ppm datorită
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Ha și Hc au apărut în spectru la valori mai mici datorită prezenței in poziția orto a legăturilor eter aromatice. In cazul polimerilor 76a și 76b picul de la 1,6 ppm a fost atribuit protonilor grupei izopropilidenice. Spectrul 1H-RMN al polimerului 76f împreună cu atribuirea tuturor protonilor este prezentat în figura 3.2. Acest spectru prezintă picuri în intervalul 8.2-7.0 ppm datorită protonilor aromatici. Picurile caracteristice protonilor ciclului benzenic legat de ciclul lactonic Hc, Hd, He și Hf au apărut
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2-7.0 ppm datorită protonilor aromatici. Picurile caracteristice protonilor ciclului benzenic legat de ciclul lactonic Hc, Hd, He și Hf au apărut în intervalul 7,98-7,16 ppm. 3.2.2. Solubilitatea și prelucrarea sub formă de filme subțiri Solubilitatea polimerilor 76 este prezentată în tabelul 3.1. Polimerii 76a, 76b și 76c au fost solubili în solvenți organici polari ca Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și N,N- dimetilacetamidă. Polimerii 76a și 76b au fost solubili și în solvenți cu puncte
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
protonilor ciclului benzenic legat de ciclul lactonic Hc, Hd, He și Hf au apărut în intervalul 7,98-7,16 ppm. 3.2.2. Solubilitatea și prelucrarea sub formă de filme subțiri Solubilitatea polimerilor 76 este prezentată în tabelul 3.1. Polimerii 76a, 76b și 76c au fost solubili în solvenți organici polari ca Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și N,N- dimetilacetamidă. Polimerii 76a și 76b au fost solubili și în solvenți cu puncte de fierbere mai scăzute cum ar fi cloroform
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
2.2. Solubilitatea și prelucrarea sub formă de filme subțiri Solubilitatea polimerilor 76 este prezentată în tabelul 3.1. Polimerii 76a, 76b și 76c au fost solubili în solvenți organici polari ca Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și N,N- dimetilacetamidă. Polimerii 76a și 76b au fost solubili și în solvenți cu puncte de fierbere mai scăzute cum ar fi cloroform și dicloretan, în timp ce polimerul 76c a avut solubilitate limitată în astfel de solvenți. Solubilitatea bună a polimerilor menționați se poate explica
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
76c au fost solubili în solvenți organici polari ca Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă și N,N- dimetilacetamidă. Polimerii 76a și 76b au fost solubili și în solvenți cu puncte de fierbere mai scăzute cum ar fi cloroform și dicloretan, în timp ce polimerul 76c a avut solubilitate limitată în astfel de solvenți. Solubilitatea bună a polimerilor menționați se poate explica prin prezența grupelor izopropilidenice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de cea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și N,N- dimetilacetamidă. Polimerii 76a și 76b au fost solubili și în solvenți cu puncte de fierbere mai scăzute cum ar fi cloroform și dicloretan, în timp ce polimerul 76c a avut solubilitate limitată în astfel de solvenți. Solubilitatea bună a polimerilor menționați se poate explica prin prezența grupelor izopropilidenice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de cea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. De asemenea, în cazul polimerului 76c, grupele hexafluorizopropilidenice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Solubilitatea bună a polimerilor menționați se poate explica prin prezența grupelor izopropilidenice și hexafluorizopropilidenice care măresc flexibilitatea catenelor macromoleculare, forma macromoleculelor fiind diferită de cea liniară, rigidă, așa cum s-a evidențiat prin calcule de modelare moleculară. De asemenea, în cazul polimerului 76c, grupele hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare densă a catenelor conducând la o energie de coeziune mai scăzută [2224]. Dispunerea grupelor hexafluorizopropilidenice creează o distanță între catenele macromoleculare care permite
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
asimetrie și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare densă a catenelor conducând la o energie de coeziune mai scăzută [2224]. Dispunerea grupelor hexafluorizopropilidenice creează o distanță între catenele macromoleculare care permite pătrunderea moleculelor mici de solvent, favorizând astfel solubilizarea polimerului. Polimerii 76d și 76e nu au fost complet solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și împiedicare sterică ce nu permite o împachetare densă a catenelor conducând la o energie de coeziune mai scăzută [2224]. Dispunerea grupelor hexafluorizopropilidenice creează o distanță între catenele macromoleculare care permite pătrunderea moleculelor mici de solvent, favorizând astfel solubilizarea polimerului. Polimerii 76d și 76e nu au fost complet solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
76e nu au fost complet solubili în nici un solvent testat, ei au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității catenelor. Ca urmare efectul total al prezenței
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității catenelor. Ca urmare efectul total al prezenței grupelor cardo este de creștere a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul 76g prezintă solubilitate bună în cloroform și în solvenți polari cum este N-metilpirolidona, dar prezintă solubilitate redusă în N,N-dimetilacetamidă sau N,N-dimetilformamidă. Solubilitatea bună a acestui polimer se poate explica prin prezența grupelor voluminoase de fluoren
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității catenelor. Ca urmare efectul total al prezenței grupelor cardo este de creștere a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul 76g prezintă solubilitate bună în cloroform și în solvenți polari cum este N-metilpirolidona, dar prezintă solubilitate redusă în N,N-dimetilacetamidă sau N,N-dimetilformamidă. Solubilitatea bună a acestui polimer se poate explica prin prezența grupelor voluminoase de fluoren care reduc
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
al prezenței grupelor cardo este de creștere a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul 76g prezintă solubilitate bună în cloroform și în solvenți polari cum este N-metilpirolidona, dar prezintă solubilitate redusă în N,N-dimetilacetamidă sau N,N-dimetilformamidă. Solubilitatea bună a acestui polimer se poate explica prin prezența grupelor voluminoase de fluoren care reduc energia de coeziune a lanțurilor macromoleculare ca urmare a unei împachetări mai puțin dense. Din figura 3.3, care prezintă modelul molecular al polimerului 76g pentru un fragment de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dimetilformamidă. Solubilitatea bună a acestui polimer se poate explica prin prezența grupelor voluminoase de fluoren care reduc energia de coeziune a lanțurilor macromoleculare ca urmare a unei împachetări mai puțin dense. Din figura 3.3, care prezintă modelul molecular al polimerului 76g pentru un fragment de patru unități structurale, se observă că forma macromoleculei este relativ liniară, rigidă, în ciuda unui număr mare de grupe flexibile eterice. De asemenea, se observă dispunerea grupelor voluminoase de fluoren. Modelul molecular pentru un fragment de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
76g pentru un fragment de patru unități structurale, se observă că forma macromoleculei este relativ liniară, rigidă, în ciuda unui număr mare de grupe flexibile eterice. De asemenea, se observă dispunerea grupelor voluminoase de fluoren. Modelul molecular pentru un fragment de polimer s-a obținut prin calcule de mecanică moleculară (MM+) cu ajutorul unui program Hyperchem, Versiunea 4.0 [25]. Viscozitățile inerente ale polimerilor s-au situat în domeniul 0.58-0.73 dl/g (Tabelul 3.2). Acestea au fost determinate în N-metilpirolidonă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de grupe flexibile eterice. De asemenea, se observă dispunerea grupelor voluminoase de fluoren. Modelul molecular pentru un fragment de polimer s-a obținut prin calcule de mecanică moleculară (MM+) cu ajutorul unui program Hyperchem, Versiunea 4.0 [25]. Viscozitățile inerente ale polimerilor s-au situat în domeniul 0.58-0.73 dl/g (Tabelul 3.2). Acestea au fost determinate în N-metilpirolidonă, la temperatura de 20°C și concentrația de 0,5g/100 ml solvent, cu excepția polimerilor 76a și 76b ale căror viscozități
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4.0 [25]. Viscozitățile inerente ale polimerilor s-au situat în domeniul 0.58-0.73 dl/g (Tabelul 3.2). Acestea au fost determinate în N-metilpirolidonă, la temperatura de 20°C și concentrația de 0,5g/100 ml solvent, cu excepția polimerilor 76a și 76b ale căror viscozități au fost măsurate în cloroform. Polimerii au prezentat mase moleculare medii numerice (Mn) și gravimetrice (Mw) în domeniul 12500-80000 g/mol și respectiv 27000175600 g/mol. Indicele de polidispersitate a variat între 1,73
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
0.58-0.73 dl/g (Tabelul 3.2). Acestea au fost determinate în N-metilpirolidonă, la temperatura de 20°C și concentrația de 0,5g/100 ml solvent, cu excepția polimerilor 76a și 76b ale căror viscozități au fost măsurate în cloroform. Polimerii au prezentat mase moleculare medii numerice (Mn) și gravimetrice (Mw) în domeniul 12500-80000 g/mol și respectiv 27000175600 g/mol. Indicele de polidispersitate a variat între 1,73 și 2.6 (Tabelul 3.2). Curbele GPC au arătat o distribuție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]