9,879 matches
-
până la ordinul zilelor. Termenul general pentru fluorescență și fosforescență este de luminiscență. Relația dintre spectrele de absorbție și cele de fluorescență Spectrul de absorbție electronică al unei molecule fluorescente este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi prevăzut că spectrul de fluorescență al unui compus poate fi identic cu spectrul său de excitație. Această presupunere nu este observată în practică, deoarece
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este de luminiscență. Relația dintre spectrele de absorbție și cele de fluorescență Spectrul de absorbție electronică al unei molecule fluorescente este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi prevăzut că spectrul de fluorescență al unui compus poate fi identic cu spectrul său de excitație. Această presupunere nu este observată în practică, deoarece maximul de fluorescență apare la o lungime de undă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de fluorescență Spectrul de absorbție electronică al unei molecule fluorescente este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi prevăzut că spectrul de fluorescență al unui compus poate fi identic cu spectrul său de excitație. Această presupunere nu este observată în practică, deoarece maximul de fluorescență apare la o lungime de undă mai mare decât maximul de excitație. Inseamnă că diferența energetică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este cunoscut ca spectrul său de excitație. In asemenea cazuri, când spectrul de absorbție este determinat, se poate măsura și spectrul de fluorescență. Pentru motivele arătate, poate fi prevăzut că spectrul de fluorescență al unui compus poate fi identic cu spectrul său de excitație. Această presupunere nu este observată în practică, deoarece maximul de fluorescență apare la o lungime de undă mai mare decât maximul de excitație. Inseamnă că diferența energetică între starea excitată și cea fundamentală este mai mare decât
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
excitate. In timpul emisiei radiației (de fluorescență) aceste molecule pot să se întoarcă la oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale. Rezultatul global este acela că multe molecule pierd mai puțină energie prin emisie decât au câștigat prin absorbție, astfel spectrul de fluorescență apare la lungimi de undă mai mari decât spectrul de excitație. Spectrele de fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să se întoarcă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se întoarcă la oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale. Rezultatul global este acela că multe molecule pierd mai puțină energie prin emisie decât au câștigat prin absorbție, astfel spectrul de fluorescență apare la lungimi de undă mai mari decât spectrul de excitație. Spectrele de fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să se întoarcă la starea fundamentală prin intermediul unei tranziții radiative. O condiție necesară pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
oricare dintre nivelele vibraționale ale stării fundamentale. Rezultatul global este acela că multe molecule pierd mai puțină energie prin emisie decât au câștigat prin absorbție, astfel spectrul de fluorescență apare la lungimi de undă mai mari decât spectrul de excitație. Spectrele de fluorescență și cele de excitație pot fi considerate imagini în oglindă. Pentru ca o moleculă să prezinte fluorescență este necesar ca molecula excitată să se întoarcă la starea fundamentală prin intermediul unei tranziții radiative. O condiție necesară pentru producerea fluorescenței este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
o anumită concentrație (aceasta este de fapt diferența fundamentală dintre fluorimetrie și spectrofotometrie). Intensitatea de fluorescență este proporțională și cu absorbția moleculară. Pentru excitație se folosește un fascicul radiant al cărui domeniu este astfel ales încât să includă și maximul spectrului de excitație (absorbție). Procedura analitică este în esență cea descrisă în cadrul analizei spectrofotometrice a unui singur component. Se trasează o curbă standard (etalon) reprezentând intensitatea fluorescenței funcție de concentrație. Proba necunoscută se analizează în aceleași condiții, iar deteminarea se face grafic
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electric care este amplificat și măsurat cu un instrument de măsură gradat direct în intensități de fluorescență. Aparatele moderne au înlocuit filtrele primare și secundare cu monocromatoare care permit selectarea unei benzi foarte înguste. Aceste instrumente, sunt capabile să măsoare spectre de excitație și de fluorescență în același mod în care spectrofotometrul poate fi folosit pentru determinarea spectrelor de absorbție. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE FLUORESCENȚĂ Aplicații calitative Fluorescența, prin selectivitatea sa (o singură λ maximală și de emisie pentru fiecare moleculă într-
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Aparatele moderne au înlocuit filtrele primare și secundare cu monocromatoare care permit selectarea unei benzi foarte înguste. Aceste instrumente, sunt capabile să măsoare spectre de excitație și de fluorescență în același mod în care spectrofotometrul poate fi folosit pentru determinarea spectrelor de absorbție. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE FLUORESCENȚĂ Aplicații calitative Fluorescența, prin selectivitatea sa (o singură λ maximală și de emisie pentru fiecare moleculă într-un solvent definit) este un instrument spectroscopic puternic pentru identificarea moleculelor substanțelor medicamentoase. Aplicații cantitative Marea sensibilitate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Chemiluminiscența enzimatică În chemiluminiscența enzimatică, ECL (Enzymatic Chemiluminescence) se utilizează reacția catalizată de peroxidul de hidrogen și peroxidaza din eritrocitele de cal, HRP (Horseradish Peroxidase). Lumina apărută se datorează tripletului excitat de la nivelul grupării carbonil. INFRARED SPECTROSCOPY (IR) Principii generale Spectrele în IR sunt spectre moleculare, mult mai complexe decât cele atomice, molecula reprezentând un sistem în care nu se poate considera întreaga masă concentrată într-un singur punct; masa moleculei este dată de nucleele atomilor corespondenți care sunt considerate puncte
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
enzimatică, ECL (Enzymatic Chemiluminescence) se utilizează reacția catalizată de peroxidul de hidrogen și peroxidaza din eritrocitele de cal, HRP (Horseradish Peroxidase). Lumina apărută se datorează tripletului excitat de la nivelul grupării carbonil. INFRARED SPECTROSCOPY (IR) Principii generale Spectrele în IR sunt spectre moleculare, mult mai complexe decât cele atomice, molecula reprezentând un sistem în care nu se poate considera întreaga masă concentrată într-un singur punct; masa moleculei este dată de nucleele atomilor corespondenți care sunt considerate puncte materiale. Energia oricărei molecule
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
anumite stări de rotație, de vibrație sau electronice. În mod asemănător atomului, molecula poate trece de la o stare energetică inferioară la o stare energetică superioară prin absorbție de energie, a cărei valoare este egală cu diferența energiilor celor două stări. Spectrul de rotație Liniile acestui spectru se datoresc variației energiei de rotație a moleculei. Aceste linii sunt așezate la intervale egale de frecvență. In general, moleculele polare prezintă spectre de rotație. Spectrul de vibrație Energia absorbită poate provoca perturbări în energia
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
vibrație sau electronice. În mod asemănător atomului, molecula poate trece de la o stare energetică inferioară la o stare energetică superioară prin absorbție de energie, a cărei valoare este egală cu diferența energiilor celor două stări. Spectrul de rotație Liniile acestui spectru se datoresc variației energiei de rotație a moleculei. Aceste linii sunt așezate la intervale egale de frecvență. In general, moleculele polare prezintă spectre de rotație. Spectrul de vibrație Energia absorbită poate provoca perturbări în energia de vibrație a moleculelor. Valorile
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
energie, a cărei valoare este egală cu diferența energiilor celor două stări. Spectrul de rotație Liniile acestui spectru se datoresc variației energiei de rotație a moleculei. Aceste linii sunt așezate la intervale egale de frecvență. In general, moleculele polare prezintă spectre de rotație. Spectrul de vibrație Energia absorbită poate provoca perturbări în energia de vibrație a moleculelor. Valorile energiei de vibrație corespund unor numere cuantice de vibrație care variază cu Δv=±1. Modificarea energiei vibratorii a moleculei are drept consecință o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
valoare este egală cu diferența energiilor celor două stări. Spectrul de rotație Liniile acestui spectru se datoresc variației energiei de rotație a moleculei. Aceste linii sunt așezate la intervale egale de frecvență. In general, moleculele polare prezintă spectre de rotație. Spectrul de vibrație Energia absorbită poate provoca perturbări în energia de vibrație a moleculelor. Valorile energiei de vibrație corespund unor numere cuantice de vibrație care variază cu Δv=±1. Modificarea energiei vibratorii a moleculei are drept consecință o întindere, o deformare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
atomilor în afara axei lor de legătură. Întinderea legăturii poate fi simetrică și asimetrică; se notează cu ν. Deformarea notată δ poate fi reprezentată astfel: legănare în plan (rocking) forfecare în plan (scissoring) balansare în afara planului (wagging) răsucire în afara planului (twisting) Spectrul de rotație-vibrație Schimbarea stării de vibrație a moleculelor apare în același timp cu variația stării de rotație. In consecință, tranzițiile de vibrație apar împreună cu cele de rotație. În acest fel apare spectrul de rotație-vibrație. Diferite schimbări în starea de rotație
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
balansare în afara planului (wagging) răsucire în afara planului (twisting) Spectrul de rotație-vibrație Schimbarea stării de vibrație a moleculelor apare în același timp cu variația stării de rotație. In consecință, tranzițiile de vibrație apar împreună cu cele de rotație. În acest fel apare spectrul de rotație-vibrație. Diferite schimbări în starea de rotație corespund unor schimbări în starea de vibrație. Oricărei tranziții de vibrație îi corespund o serie de tranziții de rotație. Totalitatea tranzițiilor între nivelele de rotație care aparțin la două nivele de vibrație
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care n reprezintă numărul atomilor din moleculă. În general, vibrațiile normale ale moleculelor sunt vibrații de valență (se produc în direcția dreptei care leagă două nuclee atomice) sau de deformare (a căror direcție este perpendiculară pe legătura de valență). Studiul spectrelor compușilor organici cu diferite tipuri de legături (-OH, C-H, N-H, C=C, C=O, C=N etc.) arată că, prezența lor în diferite molecule duce la apariția constantă a unor benzi de absorbție. Poziția acestor benzi caracteristice fiecărei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Poziția acestor benzi caracteristice fiecărei legături este ușor modificată de la un compus la altul. Grupa de atomi vibrează independent cu o frecvență proprie; aceste frecvențe sunt denumite frecvențe caracteristice de grup (fig. II.5.1, tab. II.5.1). În spectrele substanțelor organice sunt prezente anumite benzi de absorbție care caracterizează anumite legături sau funcții din moleculă (fig. II.5.2, II.5.3). Cele mai semnificative benzi de absorbție se datoresc vibrațiilor de valență și deformare. Hidrocarburile aromatice și substanțele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
existente în grupa carbonil, legăturilor de hidrogen etc. Aminele prezintă vibrații de valență νN-H simetrice la 3400 cm-1 și asimetrice la 3500 cm-1, vibrații de deformare δN-H între 1560-1650 cm-1 (deformare în plan) și 650 - 900 cm-1 (deformare în afara planului). Spectrele IR constituie o caracteristică extrem de importantă pentru fiecare substanță. Aproape toate farmacopeele, inclusiv cea Română, utilizează spectroscopia în IR pentru pentru stabilirea structurii chimice și identificarea compușilor medicamentoși. Sursa de radiații este un corp solid, incandescent, care emite un spectru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Spectrele IR constituie o caracteristică extrem de importantă pentru fiecare substanță. Aproape toate farmacopeele, inclusiv cea Română, utilizează spectroscopia în IR pentru pentru stabilirea structurii chimice și identificarea compușilor medicamentoși. Sursa de radiații este un corp solid, incandescent, care emite un spectru continuu într-un interval spectral. Incălzirea la incandescență se face cu ajutorul curentului electric. Ca surse de radiații se utilizează: lampa Nernst, care este formată dintr-o vergea cu o compoziție complexă (oxid de zirconiu, oxid de ytriu și oxid de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
impulsurile electrice emise de detector cu amplitudini mici cuprinse între 10-6 și 10-7 V. Amplificatoarele utilizate sunt cele electronice de curent alternativ. Înregistratorul este constituit dintr-un milivoltmetru construit pe principiul compensație i; cu ajutorul lui se efectuează înregistrarea grafică a spectrului. Inregistrarea spectrelor în IR se bazează pe măsurarea transmisiei T. Lichidele sunt analizate fie ca atare, fie sub formă de soluție. Lichidele pure și nu prea volatile se pot analiza depunându-le sub forma unui strat subțire între două discuri
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
emise de detector cu amplitudini mici cuprinse între 10-6 și 10-7 V. Amplificatoarele utilizate sunt cele electronice de curent alternativ. Înregistratorul este constituit dintr-un milivoltmetru construit pe principiul compensație i; cu ajutorul lui se efectuează înregistrarea grafică a spectrului. Inregistrarea spectrelor în IR se bazează pe măsurarea transmisiei T. Lichidele sunt analizate fie ca atare, fie sub formă de soluție. Lichidele pure și nu prea volatile se pot analiza depunându-le sub forma unui strat subțire între două discuri optice (NaCl
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
1 mm. Acestea se plasează în calea fasciculului luminos. Lichidele mai pot fi analizate prin introducerea lor în cuve sau celule. În cazul utilizării solvenților în vederea determinărilor spectrale, aceștia trebuie să fie anhidri, puri și transparenți în intervalul în care spectrul prezintă interes. Dintre solvenții utilizați menționăm CCl4, CHCl3 și CS2. Substanțele solide se analizează în mai multe moduri: - sub formă de soluție; - sub formă de suspensie în nujol (ulei de parafină); - dispersie solidă 1% în pastilă de KBr. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]