9,879 matches
-
punct situat în spațiu tridimensional; c) formarea unui nor de spectre multiple; d) centrarea medie; e) determinarea componentelor principale F1, F2 și F3. În analiza farmaceutică NIR, este de multe ori posibil să comprimăm cea mai mare parte a variabilității spectrului în numai câteva componente principale, adică factori cu o pierdere relativ mică de informație. 2. Calibrarea cu ajutorul mai multor variabile pentru analiza cantitativă Înainte ca spectrofotometrul NIR să poată fi folosit pentru analize cantitative, acesta trebuie calibrat. Procesul de calibrare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
informație. 2. Calibrarea cu ajutorul mai multor variabile pentru analiza cantitativă Înainte ca spectrofotometrul NIR să poată fi folosit pentru analize cantitative, acesta trebuie calibrat. Procesul de calibrare implică în linii mari următorii pași: - selectarea unei probe reprezentative pentru calibrare; - obținerea spectrului (fig.II.5.11) și determinarea unor valori de referință; - alcătuirea de modele cu ajutorul mai multor variabile pentru a face legătura între variațiile spectrului și valorile de referință ale compusului de analizat; - validarea modelului prin validare încrucișată sau validare externă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Procesul de calibrare implică în linii mari următorii pași: - selectarea unei probe reprezentative pentru calibrare; - obținerea spectrului (fig.II.5.11) și determinarea unor valori de referință; - alcătuirea de modele cu ajutorul mai multor variabile pentru a face legătura între variațiile spectrului și valorile de referință ale compusului de analizat; - validarea modelului prin validare încrucișată sau validare externă. Analiza cantitativă clasică utilizează legea Lambert-Beer. Această analiză necesită prezența benzilor de absorbție ale fiecărui component, ceea ce limitează utilizarea sa. În NIRS s-a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Lambert-Beer. Această analiză necesită prezența benzilor de absorbție ale fiecărui component, ceea ce limitează utilizarea sa. În NIRS s-a permis dezvoltarea logicii de analiză cantitativă bazată pe principiul analizei factoriale. Determinarea se poate face și din amestecuri complexe. Se înregistrează spectrele IR. Se reprezintă absorbanța funcție de lungimea de undă. Spectrometrele NIR sunt capabile să efectueze în câteva secunde un număr mare de măsurători. Se obțin numeroase valori numerice ale eșantioanelor. Aplicațiile analitice ale NIR constau în exploatarea datelor spectrale pentru a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
prin compararea informațiilor spectrale cât și a proprietăților analitului cu noile axe, numite componente PLS sau factori PLS. Diferența principală între cele două metode este aceea că, primul component principal sau factor în RCP reprezintă cea mai mare variație în spectru, în timp ce în PLS reprezintă cea mai relevantă variație, cea mai bună corelație cu valorile probei de analizat. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI NIR - Determinarea substanțelor medicamentoase; - Formularea comprimatelor, capsulelor, produselor liofilizate, excipienților; - Controlul nedistructiv al formelor farmaceutice dozate; - Monitorizarea și controlul proceselor (amestecarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fost posibilă utilizarea tehnicilor NIR bazate pe sondele cu fibră optică pentru identificarea și certificarea materiilor prime într-o manieră rapidă și nedistructivă. În tehnica NIR, identitatea chimică a unui anume material este de obicei confirmată cu ajutorul unei biblioteci de spectre. Combinarea informațiilor chimice și fizice din bibliotecă poate fi utilizată și pentru certificarea materialelor. Analiza formelor dozate intacte Natura nedistructivă și multivariată a tehnicilor NIR deschide noi perspective în analiza farmaceutică a formelor dozate intacte, incluzând aspectele fizice, chimice și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru analizare și erorile care pot apărea în mostre. Mai mult, de vreme ce majoritatea ingredientelor și excipienților activi farmaceutici absorb radiațiile NIR, măsurătorile efectuate cu NIR pot oferi informații legate de omogenitate tuturor componenților din amestec. Proprietățile multiple ale NIR difuzează spectrele de reflecție rezultate din absorbție și împrăștiere, oferind o „amprenta multivariată” privind proprietățile chimice și fizice ale mostrelor. - uscarea Procesul de fabricare a unei forme farmaceutica de dozare se desfășoară de-alungul mai multor etape, de cele mai multe ori incluzând cel puțin
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cum ar fi un filtru cu cristale lichide (LCTF) sau un interferometru. Rezultatul este un set de informații tridimensionale, cunoscut sub numele de hipercub spectral, unde axele x și y reprezintă informații privind spațiul, iar axa z reprezintă informații privind spectrul. Utilizarea aparatelor implică două abordări: - prima abordare constă în scanarea lungimilor de undă. Mostra și aparatul de filmat sunt menținute într-o singură poziție și se ia câte o singură imagine pentru fiecare lungime de undă. Informația spectrala este oferită
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
singură imagine pentru fiecare lungime de undă. Informația spectrala este oferită de o serie de filtre discrete, ce pot fi combinate un spectometru FT-IR. Imaginile înregistrate pe diferite lungimi de undă sunt combinate prin programe de calculator și se calculează spectrele; - a doua abordare, cunoscută și sub numele de „metoda maturării”, implică o oarecare mișcare a aparatului și a mostrei pentru scanarea suprafeței. Sistemul de vizualizare înregistrează informațiile privind spațiul în sens liniar și oferă informații privind spectrele pentru fiecare pixel
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și se calculează spectrele; - a doua abordare, cunoscută și sub numele de „metoda maturării”, implică o oarecare mișcare a aparatului și a mostrei pentru scanarea suprafeței. Sistemul de vizualizare înregistrează informațiile privind spațiul în sens liniar și oferă informații privind spectrele pentru fiecare pixel (unitate de bază a unei imagini numerice) situat pe o anumită linie, prin proiectarea de-alungul celei de-a doua axe a cip-ului bidimensional a camerei de filmat. Codificarea spectrală este oferită fie prin filtre liniare variabile
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cuantic de vibrație mai scăzut. Energia eliberată de molecula care trece pe un nivel mai scăzut de energie este transferată cuantei care va avea deci o frecvență mai mare ca frecvența luminii incidente (ν+νR, ν+2νR). Ca urmare în spectru Raman apar linii Stokes și anti-Stokes situate de-o parte și de alta a liniilor Rayleigh. Există o strânsă legătură între spectrele IR și Raman deoarece ambele se datorează unor tranziții vibratorii (vibratorii - rotatorii) ale moleculelor. Ca urmare frecvența Raman
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
va avea deci o frecvență mai mare ca frecvența luminii incidente (ν+νR, ν+2νR). Ca urmare în spectru Raman apar linii Stokes și anti-Stokes situate de-o parte și de alta a liniilor Rayleigh. Există o strânsă legătură între spectrele IR și Raman deoarece ambele se datorează unor tranziții vibratorii (vibratorii - rotatorii) ale moleculelor. Ca urmare frecvența Raman corespunde ca valoare frecvenței vibrațiilor din IR (și se exprimă tot în cm-1). Deosebirea fundamentală constă în aceea că, la spectrele IR
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
între spectrele IR și Raman deoarece ambele se datorează unor tranziții vibratorii (vibratorii - rotatorii) ale moleculelor. Ca urmare frecvența Raman corespunde ca valoare frecvenței vibrațiilor din IR (și se exprimă tot în cm-1). Deosebirea fundamentală constă în aceea că, la spectrele IR molecula este excitată de o cuantă din regiunea IR, având exact energia necesară pentru a excita vibrațional molecula care o absoarbe total, pe când la spectrele Cuanta excitatoare Raman (situată în UV - VIS) are o energie mult mai mare din
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
IR (și se exprimă tot în cm-1). Deosebirea fundamentală constă în aceea că, la spectrele IR molecula este excitată de o cuantă din regiunea IR, având exact energia necesară pentru a excita vibrațional molecula care o absoarbe total, pe când la spectrele Cuanta excitatoare Raman (situată în UV - VIS) are o energie mult mai mare din care se transmite o mică parte moleculelor (ca energie de vibrație) restul emițându-se ca o cuantă de lumină cu energie (frecvență) diminuată. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI RAMAN
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
metamfetamina - morfina, heroina - glucoza Stabilirea structurilor polimorfe Carbamazepina există sub două forme polimorfe dihidratate. Acestea pot fi diferențiate cu ajutorul spectroscopiei Raman, sub varianta Fourier Transform Raman Spectroscopy (FTRS). Între carbamazepina I și carbamazepina III există o legătură prin forma dihidratată. Spectrul Raman scoate în evidență unele benzi ce pot caracteriza o anumită formă polimorfă. Condițiile folosite pentru spectroscopia FT-Raman cu temperaturi variabile in situ, scot în evidență modificări spectrale ale dihidraților prin încălzire între 60-70o. Prin încălzire dihidrații revin la forma
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în evidență modificări spectrale ale dihidraților prin încălzire între 60-70o. Prin încălzire dihidrații revin la forma din care au fost obținuți. Nu s-au observat modificări ale vibrațiilor pe măsură ce încălzirea continuă până la 170o C. La încălzirea dihidraților în medii închise spectrele arată că aceștia revin la forma cristalină din care au fost obținuți. Determinarea formelor dozate contrafăcute Metoda permite identificare comprimatelor, învelișurilor, miezului și compușilor activi din forme adevărate și false. II. 7. SPECTROSCOPIA ATOMICĂ Spectroscopia atomică este o metodă de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
exprimată în unități atomice, iar z este sarcina electrică (se notează și cu m/e). Ionii care provin din camera de ionizare sunt trecuți în analizorul de masă unde sunt separați în funcție de raportul dintre masă și sarcina lor. Se obțin spectre de masă ce sunt reprezentarea abundeței fiecărui tip de ion format, în funcție de m/z. Abundența ionilor poate să fie reprezentată în două moduri: -sub forma unui spectru continuu, în care semnalele apar sub formă de picuri cu lărgimi care depind
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
masă unde sunt separați în funcție de raportul dintre masă și sarcina lor. Se obțin spectre de masă ce sunt reprezentarea abundeței fiecărui tip de ion format, în funcție de m/z. Abundența ionilor poate să fie reprezentată în două moduri: -sub forma unui spectru continuu, în care semnalele apar sub formă de picuri cu lărgimi care depind de tipul de aparat. Aparatele de înaltă performanță pot detecta mase ionice cu o precizie mai mare decât a zecea parte dintr-un milion (10-5 Da). În
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
înaltă performanță pot detecta mase ionice cu o precizie mai mare decât a zecea parte dintr-un milion (10-5 Da). În prezent, limitele de masă ale aparatului, care au fost constant îmbunătățite, pot ajunge la 106 Da; -sub forma unui spectru de fragmente, numit și spectru de bare, a căror intensitate se exprimă în procente în raport cu picul cel mai intens, care se numește și pic de bază și care corespunde ionului molecular cu cea mai mare abundeță, numit și ion de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ionice cu o precizie mai mare decât a zecea parte dintr-un milion (10-5 Da). În prezent, limitele de masă ale aparatului, care au fost constant îmbunătățite, pot ajunge la 106 Da; -sub forma unui spectru de fragmente, numit și spectru de bare, a căror intensitate se exprimă în procente în raport cu picul cel mai intens, care se numește și pic de bază și care corespunde ionului molecular cu cea mai mare abundeță, numit și ion de bază. Pentru identificarea compușilor moleculari
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
moleculară a compusului inițial poate fi reconstituită din fragmentele rezultate prin ionizare; lucrul acesta este dificil din cauza fragmentărilor succesive a ionilor, care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe cu cât masa compusului este mai mare; - prin compararea spectrului obținut experimental cu spectrul compusului analizat existent într-o bibliotecă de spectre. Spectroscopia de masă se bazează pe ionizarea și fragmentarea moleculelor, prin acumularea de energie până la un nivel la care se produce ruperea unor legături intermoleculare, concomitent cu formarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poate fi reconstituită din fragmentele rezultate prin ionizare; lucrul acesta este dificil din cauza fragmentărilor succesive a ionilor, care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe cu cât masa compusului este mai mare; - prin compararea spectrului obținut experimental cu spectrul compusului analizat existent într-o bibliotecă de spectre. Spectroscopia de masă se bazează pe ionizarea și fragmentarea moleculelor, prin acumularea de energie până la un nivel la care se produce ruperea unor legături intermoleculare, concomitent cu formarea unor fragmente, caracterizate prin
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
lucrul acesta este dificil din cauza fragmentărilor succesive a ionilor, care sunt procese complexe și anume, cu atât mai complexe cu cât masa compusului este mai mare; - prin compararea spectrului obținut experimental cu spectrul compusului analizat existent într-o bibliotecă de spectre. Spectroscopia de masă se bazează pe ionizarea și fragmentarea moleculelor, prin acumularea de energie până la un nivel la care se produce ruperea unor legături intermoleculare, concomitent cu formarea unor fragmente, caracterizate prin raportul dintre masa și sarcina lor, m/z
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ioni reactivi. Ionii formați sunt acizi Brönsted și atacă moleculele de analizat pe care le ionizează, fomându-se ioni pseudomoleculari, trecându-se mai intâi prin faza de aduct. Experimental s-a constatat că ionizarea prin impact electronic, mai energică, conduce la spectre mai bogate în benzi sau picuri și implicit mai greu de interpretat, spre deosebire de ionizarea chimică, mai blândă, care furnizează spectre mai simple și mai ușor de interpretat. Adesea cele două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
-se mai intâi prin faza de aduct. Experimental s-a constatat că ionizarea prin impact electronic, mai energică, conduce la spectre mai bogate în benzi sau picuri și implicit mai greu de interpretat, spre deosebire de ionizarea chimică, mai blândă, care furnizează spectre mai simple și mai ușor de interpretat. Adesea cele două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se pot obține informații mai complete și mai sigure în beneficiul analizei. BOMBARDAREA CU ATOMI RAPIZI Bombardarea cu atomi rapizi este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]