9,879 matches
-
că ionizarea prin impact electronic, mai energică, conduce la spectre mai bogate în benzi sau picuri și implicit mai greu de interpretat, spre deosebire de ionizarea chimică, mai blândă, care furnizează spectre mai simple și mai ușor de interpretat. Adesea cele două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se pot obține informații mai complete și mai sigure în beneficiul analizei. BOMBARDAREA CU ATOMI RAPIZI Bombardarea cu atomi rapizi este un procedeu de ionizare în care molecula de compus organic este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
-se densitatea de sarcini (2), ducând la formarea probabilă de ioni moleculari multisarcini (3); pentru accelerarea evaporării se utilizează un înveliș de azot (4). În mănunchiul izotopic sau aglomerarea izotopică, toți ionii poartă același număr de sarcini, iar din acest spectru este posibil să se calculeze greutatea moleculară aproximativă și numărul de sarcini purtate de ionii în cauză. Odată formați, ionii pozitivi sunt îndepărtați cu ajutorul unui potențial ușor pozitiv constituit dintr-o placă metalică încărcată pzitiv și apoi sunt accelerați prin
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
depinde de numărul sarcinilor z ale unui ion. De exemplu, pentru un raport m/z=2000, se poate detecta o masă de 80.000 Da dacă ionul poartă 40 de sarcini. De regulă, precizia unui mas-spectrometru se exprimă în daltoni. Spectrele de masă se obțin prin baleiaje repetate, având loc o reînnoire a ionilor în fiecare moment. Sensibilitatea unui spectrometru de masă se exprimă în masa de probă necesară și consumată, care este de ordinul a câtorva pg/s sau femtomol
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care se poate atribui spectroscopiei de masă este „rezoluția” R, care depinde de lărgimea picului de masă. Teoretic (deci la mod absolut), un pic de masă nu trebuie să aibă o lărgime, deoarece el reprezintă o masă precisă, dar exprimarea spectrelor de masă arată că nu este așa. Cu cât lărgimea picurilor de masă este mai mică și cu cât puterea de separare este mai mare, cu atât rezoluția este mai mare, iar spectrometrul de masă este mai performant. Rezoluția se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electronic) sunt supuși acțiunii unui câmp electric slab și unui câmp magnetic intens care se exercită perpendicular pe direcția ionilor). Acest detector permite separarea ionilor formați în camera de ionizare, tot pe baza diferenței dintre rapoartele lor m/z, iar spectrele de frecvență sunt obținute prin transformarea Fourier, ceea ce permite o mare precizie în măsurătorile de masă. - Analizatorul cu capcană de ioni În camera de ionizare sunt plasați trei electrozi a căror suprafață internă este hiperboloidală. Unul dintre acești electrozi este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
componentelor din probe multicomponente. Acest lucru este necesar mai ales în cazul amestecurilor de componenți care dau mai multe picuri fiecare, ceea ce are ca efect suprapunerea semnalelor mai multor componenți, astfel că este practic imposibil de interpretat un astfel de spectru de masă. Mai mult, în cazul urmelor de compuși, suprapunerea spectrelor (semnalelor) poate da un zgomot de fond (datorat scurgerii coloanei) care modifică intensitatea picurilor. În astfel de cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cazul amestecurilor de componenți care dau mai multe picuri fiecare, ceea ce are ca efect suprapunerea semnalelor mai multor componenți, astfel că este practic imposibil de interpretat un astfel de spectru de masă. Mai mult, în cazul urmelor de compuși, suprapunerea spectrelor (semnalelor) poate da un zgomot de fond (datorat scurgerii coloanei) care modifică intensitatea picurilor. În astfel de cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea mai multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea mai multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE MASĂ Identificarea unui analit Identificarea unei molecule de substanță organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele de masă date de elementele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE MASĂ Identificarea unui analit Identificarea unei molecule de substanță organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele de masă date de elementele pe care le conțin. Trebuie avut în vedere că, izomerii aceleiași substanțe pot
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele de masă date de elementele pe care le conțin. Trebuie avut în vedere că, izomerii aceleiași substanțe pot da spectre apropiate, însă practic spectrele lor nu sunt riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În cazul izomerilor optici, aceștia
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
al aceleiași substanțe de puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele de masă date de elementele pe care le conțin. Trebuie avut în vedere că, izomerii aceleiași substanțe pot da spectre apropiate, însă practic spectrele lor nu sunt riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În cazul izomerilor optici, aceștia pot fi diferențiați prin timpul lor de retenție pe coloane cromatografice potrivite. Cele mai precise informații le oferă spectrele obținute
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
puritate standard (mai mare de 99,9%). De fapt, identificarea unei molecule organice se face prin spectrele de masă date de elementele pe care le conțin. Trebuie avut în vedere că, izomerii aceleiași substanțe pot da spectre apropiate, însă practic spectrele lor nu sunt riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În cazul izomerilor optici, aceștia pot fi diferențiați prin timpul lor de retenție pe coloane cromatografice potrivite. Cele mai precise informații le oferă spectrele obținute prin ionizare cu impact
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
da spectre apropiate, însă practic spectrele lor nu sunt riguros identice, decât în cazuri extrem de rare. În cazul izomerilor optici, aceștia pot fi diferențiați prin timpul lor de retenție pe coloane cromatografice potrivite. Cele mai precise informații le oferă spectrele obținute prin ionizare cu impact electronic, care produce fragmentarea maximă, cu cea mai mare abundență. Determinarea formulelor brute În acest scop se pot utiliza două procedee, unul bazat pe abundențele izotopice, iar altul pe spectrele de înaltă rezoluție. Procedeul bazat
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mai precise informații le oferă spectrele obținute prin ionizare cu impact electronic, care produce fragmentarea maximă, cu cea mai mare abundență. Determinarea formulelor brute În acest scop se pot utiliza două procedee, unul bazat pe abundențele izotopice, iar altul pe spectrele de înaltă rezoluție. Procedeul bazat pe abundențele izotopice ține seama de faptul că, inclusiv în cazul unui compus chimic pur, nu se obține un singur spectru de masă, ci un amestec de spectre de masă, datorită faptului că elementele naturale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
scop se pot utiliza două procedee, unul bazat pe abundențele izotopice, iar altul pe spectrele de înaltă rezoluție. Procedeul bazat pe abundențele izotopice ține seama de faptul că, inclusiv în cazul unui compus chimic pur, nu se obține un singur spectru de masă, ci un amestec de spectre de masă, datorită faptului că elementele naturale sunt formate din doi sau mai mulți izotopi și de aceea pentru o formulă brută există un amestec izotonic molecular caracteristic ale cărei proprietăți se pot
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
bazat pe abundențele izotopice, iar altul pe spectrele de înaltă rezoluție. Procedeul bazat pe abundențele izotopice ține seama de faptul că, inclusiv în cazul unui compus chimic pur, nu se obține un singur spectru de masă, ci un amestec de spectre de masă, datorită faptului că elementele naturale sunt formate din doi sau mai mulți izotopi și de aceea pentru o formulă brută există un amestec izotonic molecular caracteristic ale cărei proprietăți se pot calcula. Așa de exemplu, pentru spectrul de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de spectre de masă, datorită faptului că elementele naturale sunt formate din doi sau mai mulți izotopi și de aceea pentru o formulă brută există un amestec izotonic molecular caracteristic ale cărei proprietăți se pot calcula. Așa de exemplu, pentru spectrul de masă al bioxidului de carbon se admite că acesta este un amestec de spectre de masă, datorită faptului că în molecula de CO2 intră mai mulți izotopi ai carbonului și oxigenului. Desigur că, abundența izotopilor naturali este cunoscută și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mulți izotopi și de aceea pentru o formulă brută există un amestec izotonic molecular caracteristic ale cărei proprietăți se pot calcula. Așa de exemplu, pentru spectrul de masă al bioxidului de carbon se admite că acesta este un amestec de spectre de masă, datorită faptului că în molecula de CO2 intră mai mulți izotopi ai carbonului și oxigenului. Desigur că, abundența izotopilor naturali este cunoscută și se poate lua la nevoie din tabele. Se știe, față de 12C, în carbonul natural există
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se poate lua la nevoie din tabele. Se știe, față de 12C, în carbonul natural există numai 1,08% 13C, iar față de 16O, există în oxigenul natural numai 0,2% 18O. Prin urmare, existența amestecurilor izotopice în diverși compuși conduce la spectre complicate, dar abundența și localizarea lor în ioni moleculari de forma M++1, M++2 sau M++3 permite determinarea formulei brute a diverșilor ioni dacă spectrometrul este destul de sensibil. Cu alte cuvinte, intensitățile diverselor picuri de masă, care alcătuiesc
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spectrometrul este destul de sensibil. Cu alte cuvinte, intensitățile diverselor picuri de masă, care alcătuiesc amestecul izotopic al ionului inițial, reflectă abundențele izotopice naturale ale elementelor prezente, ceea ce impune utilizarea unui program de calculator pentru determinarea formulei brute. Stabilirea formulei moleculare Spectrele de masă pot fi utilizate cu șanse mari de certitudine pentru stabilirea formulei moleculare a unei substanțe, deoarece poziția fiecărui pic care provine din fragmentarea unui ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și face ca descompunerea lor să aibă un caracter statistic, iar pentru identificarea ionilor se utilizează tocmai instabilitatea lor. Un ion format în sursă în condiții normale este destul de stabil pentru a ajunge la detector și a fi înregistrat în spectru în poziția sa normală. Dacă însă, este vorba de un ion metastabil, a cărui durată de viață este mai mică de câteva ms, el se descompune parțial pe traiectul de zbor, după o cinetică de ordinul unu (pentru o eșantionare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de descompunere are loc între ieșirea din sectorul electric și intrarea în cel magnetic, se poate face o reglare specială a aparatului, astfel încât să se poată observa urma ionului m+ care are o pseudomasă m*, diferită de masa reală. În spectrul de masă al teobrominei apar ioni metastabili. Ionul molecular cu m=180 Da pierde grupa -CONH− cu m=43 Da, transformându-se în ionul cu m=137 Da. Tranziția metastabilă conduce la formarea ionului difuz cu m=104,3 Da
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unui compus oarecare, fără separarea lui prealabilă, utilizând procedeul descendent. În acest caz, primul analizator nu permite trecerea în camera de coliziune decât a ionului majoritar caracteristic substanței analizate, iar după fragmentare, cel de al doilea analizor cu baleiaj dă spectrul fragmentelor rezultate. Dacă acest spectru este similar aceluia dat de o substanță de referință, se obține proba doveditoare că substanța analizată se poate doza prin fragmentometrie. Dacă trebuie să se dovedească prezența substanței MA, știind că aceasta dă ionul caracteristic
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
lui prealabilă, utilizând procedeul descendent. În acest caz, primul analizator nu permite trecerea în camera de coliziune decât a ionului majoritar caracteristic substanței analizate, iar după fragmentare, cel de al doilea analizor cu baleiaj dă spectrul fragmentelor rezultate. Dacă acest spectru este similar aceluia dat de o substanță de referință, se obține proba doveditoare că substanța analizată se poate doza prin fragmentometrie. Dacă trebuie să se dovedească prezența substanței MA, știind că aceasta dă ionul caracteristic M1+, celelalte molecule (MB, MC
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
trebuie să se dovedească prezența substanței MA, știind că aceasta dă ionul caracteristic M1+, celelalte molecule (MB, MC și MD) pot da fragmente cu aceeași masă și sarcină, de aceea, pentru a dovedi prezența substanței MA, nu putem folosi acest spectru. Identificarea unui compus cu ajutorul spectrotecii MS Există spectroteci care corespund unor colecții (biblioteci) de spectre de masă ale substanțelor cunoscute, în care sunt incluse (codate) principalele picuri ale acestora. Utilizarea acestor spectroteci, în care se caută picurile care interesează, implică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]