183 matches
-
în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat în legătura dublă la care densitatea de sarcină este mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului pentru alchene; adițiile 1,4 la sisteme conjugate, polimerizarea acidă. 17. Arene: structură (stare aromatică), clasificare, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice și chimice Hidrocarburile aromatice conțin sisteme ciclice în care toți atomii de carbon sunt hibridizați sp 2. combinațiile aromatice se deosebesc de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
etapa rapidă) Reacția de alchilare Friedel Crafts are loc în prezență de AlCl3 (0,1 moli sau 0,2 moli) la un mol agent de alchilare. Drept agenți de alchilare și catalizatori se folosesc: Derivați halogenați (R-X); AlX3, SnX4, ZnX4 Alchene; H2SO4, H3PO4, HCl, AlCl3 Alcooli; HFBF3, H2SO4 Cicloalcani; AlCl3, HCl, H2SO4 Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) + R R complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 1
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în moleculă apar izomerii de poziție: Metode de sinteză Compușii halogenați se obțin din hidrocarburi prin halogenare directă sau din compuși cu alte grupări funcționale (alcooli, compuși carbonilici, acizi, amine) prin înlocuirea acestora cu halogen. a) halogenarea alcanilor b) halogenarea alchenelor c) halogenarea alchinelor d) halogenarea hidrocarburilor aromatice e) adiția hidracizilor la alchene și alchine conform regulii lui Markovnikov f) obținerea compușilor halogenați din alcooli, aldehide și cetone g) dehidrohalogenarea compușilor dihalogenați vicinali h) din acizi carbocilici: reacția Hunsdieker C i
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
obțin din hidrocarburi prin halogenare directă sau din compuși cu alte grupări funcționale (alcooli, compuși carbonilici, acizi, amine) prin înlocuirea acestora cu halogen. a) halogenarea alcanilor b) halogenarea alchenelor c) halogenarea alchinelor d) halogenarea hidrocarburilor aromatice e) adiția hidracizilor la alchene și alchine conform regulii lui Markovnikov f) obținerea compușilor halogenați din alcooli, aldehide și cetone g) dehidrohalogenarea compușilor dihalogenați vicinali h) din acizi carbocilici: reacția Hunsdieker C i) reacția de schimb j) din săruri de diazoniu Proprietăți fizice Clormetanul este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
alcooli poate fi pusă în evidență în reacția cu compuși organomagnezieni. Metoda Zerevitinov de dozare a hidrogenului activ prin măsurarea exactă a volumului de metan ce se degajă. deshidratarea alcoolilor Alcoolii elimină apa la încălzire cu acid sulfuric conducând la alchenele corespunzătoare: Dacă reacția se face cu cantități mici de acid sulfuric la 1400C se obțin eteri ai alcoolilor. dietileter (eter etilic) încălzirea alcoolilor cu hidracizi când se obțin derivați halogenați clormetan reacția de esterificare a) cu acizi minerali: Boratul de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și compuși organomagnezieni 7. reducerea clorurilor acide 8. din izopropil benzen (cumen) se obține acetona ca produs secundar la fabricarea fenolului. 9. distilarea uscată a sărurilor de calciu a cizilor carboxilici 10. reducerea fenolului 11. sinteza oxo la încălzirea unei alchene cu legătură dublă marginală cu un amestec echimolecular de CO și H2 în prezența dicobaltooctacarbonilului la 120 -140 0 C, 150-200 atm, se formează o aldehidă cu un atom de carbon mai mult. Proprietăți fizice Dintre aldehide, formaldehida este gaz
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de condensare cu eliminare de apă între componenta metilenică și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la un alcool care sub influența catalizatorului acid va reacționa cu o nouă moleculă de hidrocarbură formând de această dată un compus hidrocarbonat. Condensări cu fenoli: formaldehida reacționează cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Esterul malonic sodat reacționează cu derivații halogenați reactivi formând esteri malonici substituiți. Prin hidroliză aceștia trec în acizi malonici corespunzători, care prin încălzire se decarboxilează ușor, întocmai ca acidul malonic. Se obține astfel un acid monocarboxilic superior. 5. metoda carbonilării Alchenele adiționează oxid de carbon în prezența tetracarbonilului de nichel, la 250-3000C și la 100 200 atm, formând un produs ciclic, care prin descompunere în apă trece în acizi carboxilici (metoda Reppe). Se pot carbonila și alcoolii, metanolul se carbonilează la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a metanului și parafinelor conduce la proteine sintetice, procesul are loc cu oxigenul din aer în prezența soluțiilor unor săruri anorganice, timpul de dublare a masei proteice este de 20-120 minute. Oxidarea completă sau arderea alcanilor și izoalcanilor: 2. Oxidările alchenelor: Oxidări incomplete: * cu permanganat de potasiu în soluție slab bazică sau neutră, când se obțin dioli: Oxidări degradative: * cu dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu în mediu de acid sulfuric, când se obțin acizi și cetone inferioare: * cu ozon
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu în mediu de acid sulfuric, când se obțin acizi și cetone inferioare: * cu ozon, ozonoliză, când se obțin compuși carbonilici cu număr mai mic de atomi de carbon: Oxidările complete sau arderile alchenelor: 3. Oxidările alchinelor: Oxidări incomplete cu oxidanți slabi (soluție apoasă de KMnO4): Oxidări complete (arderi): Suflătorul oxiacetilenic și utilizarea acestuia la tăierea și sudarea metalelor. 4. Oxidările arenelor: Oxidări incomplete: Nucleul benzenic este rezsitent la oxidare, în schimb, alchilarenele se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
KMnO4 + H2SO4 la cald) își degradează catena și conduc la amestecuri de acizi carboxilici inferiori. Alcoolii terțiari sunt rezistenți la oxidare, dar datorită ușurinței cu care se deshidratează în mediu oxidant acid, inițial elimină o moleculă de apă formând o alchenă, care mai apoi se oxidează degradativ: Oxidări complete sau arderi: Alcoolii inferiori ard ușor, fiind folosiți și drept combustibili: 6. Oxidările polifenolilor: Hidrochinona, prin oxidare cu K2Cr2O7 + H2SO4 sau H2CrO4 formează chinona în urma unui proces reversibil: Pirogalolul în soluție apoasă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în practica industrială se folosesc drept catalizatori pentru hidrogenare metale (sub formă de foițe, filme, fire, suspensii coloidale, sau depuse pe suport) sau aliaje metalice, oxizi semiconductori sau complecți metalici solubili. Procese de hidrogenare catalitică în sistem eterogen a) Hidrogenarea alchenelor Alchenele prin hidrogenare trec în alcanii respectivi, în cazul mai multor legături duble, hidrogenarea se poate face integral până la alcanii corespunzători. b) Hidrogenarea alcadienelor Hidrogenarea butadienei s-a studiat în prezența tuturor metalelor din gruopa a VIIIa, prima treaptă de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
practica industrială se folosesc drept catalizatori pentru hidrogenare metale (sub formă de foițe, filme, fire, suspensii coloidale, sau depuse pe suport) sau aliaje metalice, oxizi semiconductori sau complecți metalici solubili. Procese de hidrogenare catalitică în sistem eterogen a) Hidrogenarea alchenelor Alchenele prin hidrogenare trec în alcanii respectivi, în cazul mai multor legături duble, hidrogenarea se poate face integral până la alcanii corespunzători. b) Hidrogenarea alcadienelor Hidrogenarea butadienei s-a studiat în prezența tuturor metalelor din gruopa a VIIIa, prima treaptă de adiție
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Într-o etapă următoare ciclohexanolul se dehidrogenează în prezența unui aliaj de zinc - fier obținându-se ciclohexanona, folosită ca materie primă pentru obținerea fibrelor sintetice poliamidice. Susceptibilitatea relativă a diferitelor clase de hidrocarburi pentru procesul de hidrogenare variază în ordinea: Alchene cu catena liniară ≥ cicloolefine > alchil benzeni > aril benzeni e) Hidrogenarea compușilor carbonilici În general reducerea, aldehidelor și cetonelor constă în adiția hidrogenului la gruparea carbonil rezultând alcooli primari și respectiv secundari. Catalizatorii utilizați în cazul hidrogenării cu hidrogen molecular pot
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Astfel de procese se produc frecvent la temperaturi ridicatela care au loc și procesele de dehidrogenare. a) Dehidrogenarea alcanilor Dehidrogenarea alcanilor cu mai puțin de 6 atomi de carbon se produce la temperaturi mai mari de 450 0, conducând la alchene și diene. Alcanii cu mai mult de 6 atomi de carbon se dehidrogenează la temperaturi mai joase. Pentru dehidrogenarea etanului sunt necesare temperaturi mult mai ridicate decât în cazul propanului sau butanului. Se folosesc oxizi de crom pe suport de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
tendința de aromatizare și pe aceea de a da reacții de migrare sau eliminare. Prin dehidrogenarea cicloalcanilor cu număr mare de atomi de carbon 7 ÷ C ÷10 se produce îngustarea ciclurilor, aromatizare cât și obținerea unor izomeri nearomatizați. c) Dehidrogenarea alchenelor Catalizatorii folosiți pentru dehidrogenarea butenelor sunt diferiți din punct de vedere al compoziției față de cei folosiți în dehidrogenarea butanului, în acest caz se utilizează catalizatori de tipul: d) Dehidrociclodimerizarea alchenelor Alchenele pot suferi și reacții de dehidrociclodimerizare, într-o primă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ciclurilor, aromatizare cât și obținerea unor izomeri nearomatizați. c) Dehidrogenarea alchenelor Catalizatorii folosiți pentru dehidrogenarea butenelor sunt diferiți din punct de vedere al compoziției față de cei folosiți în dehidrogenarea butanului, în acest caz se utilizează catalizatori de tipul: d) Dehidrociclodimerizarea alchenelor Alchenele pot suferi și reacții de dehidrociclodimerizare, într-o primă etapă se dehidrogenează alcanul ca mai apoi alchena obținută să dimerizeze și în cele din urmă se produce aromatizarea. În timpul unor astfel de procese pot apărea și: izomerizări, dezalchilări, reacții
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
aromatizare cât și obținerea unor izomeri nearomatizați. c) Dehidrogenarea alchenelor Catalizatorii folosiți pentru dehidrogenarea butenelor sunt diferiți din punct de vedere al compoziției față de cei folosiți în dehidrogenarea butanului, în acest caz se utilizează catalizatori de tipul: d) Dehidrociclodimerizarea alchenelor Alchenele pot suferi și reacții de dehidrociclodimerizare, într-o primă etapă se dehidrogenează alcanul ca mai apoi alchena obținută să dimerizeze și în cele din urmă se produce aromatizarea. În timpul unor astfel de procese pot apărea și: izomerizări, dezalchilări, reacții de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
din punct de vedere al compoziției față de cei folosiți în dehidrogenarea butanului, în acest caz se utilizează catalizatori de tipul: d) Dehidrociclodimerizarea alchenelor Alchenele pot suferi și reacții de dehidrociclodimerizare, într-o primă etapă se dehidrogenează alcanul ca mai apoi alchena obținută să dimerizeze și în cele din urmă se produce aromatizarea. În timpul unor astfel de procese pot apărea și: izomerizări, dezalchilări, reacții de cracare. e) Dehidrogenarea alchil - benzenilor Are loc pe catalizatori foarte diferiți din punct de vedre al compoziției
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
g) Dehidrogenarea aminelor Aminele se pot dehidrogena conducând la nitrili și alți produși secundari. În cazul aminelor cu mai puțin de cinci atomi de carbon în moleculă, peste catalizator de nichel se observă o degajare de amoniac și formarea de alchene. Derivații aromatici disubstituiți în orto se pot dehidrogena cu ciclizare, la dehidrogenarea N - metil - orto - toluidinei se obține indolul. 3. Cracarea Cracarea este procesul prin care se scindează legătura C - C, este o reacție endotermă și este favorizată de creșterea
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pot suferi reacții de cracare în prezența catalizatorilor de SiO2 - Al2O3 formând produse de izomerizare și aromatizare prin transfer de hidrogen. Ciclurile de 3 și 4 atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi, printr-un proces de dehidrogenare se obține o hidrocarbură aromatică. c) Alchene cu formare tot de alchene dar cu număr mai mic de atomi de carbon
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi, printr-un proces de dehidrogenare se obține o hidrocarbură aromatică. c) Alchene cu formare tot de alchene dar cu număr mai mic de atomi de carbon: Procesul de cracare al alchenelor este asemănător cu al alcanilor, într-o primă etapă are loc reacția dintre alchena adsorbită și catalizatorului donor de protoni cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi, printr-un proces de dehidrogenare se obține o hidrocarbură aromatică. c) Alchene cu formare tot de alchene dar cu număr mai mic de atomi de carbon: Procesul de cracare al alchenelor este asemănător cu al alcanilor, într-o primă etapă are loc reacția dintre alchena adsorbită și catalizatorului donor de protoni cu formarea ionului carboniu, 243 care
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]