97 matches
-
întregului copolimer. S-au obținut copolimide statistice care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de aproximativ 60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte, în corelație cu numărul de unități de CL din copolimer (fig. 31) [101] și cu cristalinitatea acestora. Copoliamidele sintetizate din diacizi cu un număr de atomi de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte, în corelație cu numărul de unități de CL din copolimer (fig. 31) [101] și cu cristalinitatea acestora. Copoliamidele sintetizate din diacizi cu un număr de atomi de carbon mai mare de 6 și diamine cu un număr de 4-12 atomi de carbon prezintă puncte de topire ce variază în limite foarte largi, dar în strânsă corelație
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
curgere (yield stress), rezistența la o alungire de 100% și modulul de elasticitate (modulul Young) ating o valoare minimă pentru polimerul copoliamidic cu un conținut de 60% moli unități de CL în compoziție. De asemenea, între modulul de elasticitate și cristalinitate a fost semnalată o dependență liniară (fig. 38) [101]. Pentru copoliamidele ternare sintetizate din CL și săruri de AH și SH, cele mai mari valori ale rezistenței la rupere au fost obținute pentru polimerul cu cel mai scăzut punct de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
obținute pentru polimerul cu cel mai scăzut punct de topire. Polimerul respectiv s-a caracterizat și prin excelente proprietăți de adeziune, astfel încât poate fi utilizat cu succes ca adeziv fuzibil pentru materiale termosensibile (materiale textile, nețesute, piele, hârtie etc.). Modificarea cristalinității copoliamidelor 6.12 sintetizate prin copolimerizare-formare rotațională utilizând LL drept comonomer a determinat modificarea densității de grupe amidice, ceea ce a condus la o îmbunățire a rezistenței la șoc Izod (epruvete cu crestătură). Prin introducerea segmentelor alifatice lungi are loc o
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
LL drept comonomer a determinat modificarea densității de grupe amidice, ceea ce a condus la o îmbunățire a rezistenței la șoc Izod (epruvete cu crestătură). Prin introducerea segmentelor alifatice lungi are loc o scădere a forțelor intermoleculare, o reducerea gradului de cristalinitate, ceea ce conduce la o plastifiere a polimerului și o creșterea a mobilității catenelor, cu efecte pozitive asupra rezistenței la impact. Se observă din figura 38 că valorile cristalinității seriei de copoliamide 6.12 sunt mai scăzute decât în cazul PA
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
lungi are loc o scădere a forțelor intermoleculare, o reducerea gradului de cristalinitate, ceea ce conduce la o plastifiere a polimerului și o creșterea a mobilității catenelor, cu efecte pozitive asupra rezistenței la impact. Se observă din figura 38 că valorile cristalinității seriei de copoliamide 6.12 sunt mai scăzute decât în cazul PA 6, în timp ce valorile rezistenței la șoc Izod ale copolimerilor 6.12 sunt mai mari decât ale PA 6 și cresc în urma creșterii conținutului de LL (deci a scăderii
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copoliamide 6.12 sunt mai scăzute decât în cazul PA 6, în timp ce valorile rezistenței la șoc Izod ale copolimerilor 6.12 sunt mai mari decât ale PA 6 și cresc în urma creșterii conținutului de LL (deci a scăderii gradului de cristalinitate) [71]. Pentru un conținut de 20% LL rezistența la șoc crește de aproximativ de 2,5 ori față de PA 6. Variația modulului de elasticitate aparent la încovoiere în funcție de concentrația inițială de LL din compoziția copoliamidelor 6.12 este, de asemenea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
un conținut de 20% LL rezistența la șoc crește de aproximativ de 2,5 ori față de PA 6. Variația modulului de elasticitate aparent la încovoiere în funcție de concentrația inițială de LL din compoziția copoliamidelor 6.12 este, de asemenea, influențată de cristalinitate. Scăderea cristalinității datorită creșterii conținutului de comonomer este o consecință a reducerii numărului de grupe amidice disponibile pentru cristalizare. Ca urmare, creșterea concentrației inițiale de LL are ca efect scăderea gradului de cristalinitate (fig. 39) și, respectiv, a modulului aparent
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de 20% LL rezistența la șoc crește de aproximativ de 2,5 ori față de PA 6. Variația modulului de elasticitate aparent la încovoiere în funcție de concentrația inițială de LL din compoziția copoliamidelor 6.12 este, de asemenea, influențată de cristalinitate. Scăderea cristalinității datorită creșterii conținutului de comonomer este o consecință a reducerii numărului de grupe amidice disponibile pentru cristalizare. Ca urmare, creșterea concentrației inițiale de LL are ca efect scăderea gradului de cristalinitate (fig. 39) și, respectiv, a modulului aparent de elasticitate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.12 este, de asemenea, influențată de cristalinitate. Scăderea cristalinității datorită creșterii conținutului de comonomer este o consecință a reducerii numărului de grupe amidice disponibile pentru cristalizare. Ca urmare, creșterea concentrației inițiale de LL are ca efect scăderea gradului de cristalinitate (fig. 39) și, respectiv, a modulului aparent de elasticitate la încovoiere. În cazul copoliamidelor obținute prin introducerea de grupe alchil în poliamidele unitare, posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare scade. În consecință, are loc o modificare accentuată a proprietăților
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și, respectiv, a modulului aparent de elasticitate la încovoiere. În cazul copoliamidelor obținute prin introducerea de grupe alchil în poliamidele unitare, posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare scade. În consecință, are loc o modificare accentuată a proprietăților polimerilor: scăderea cristalinității, modificarea punctului de topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire mai joase, cu o cristalinitate mai redusă și o elasticitate mai mare. În cazul N-alchil poliamidelor efectele sunt mai puternice decât în cazul poliamidelor substituite la atomul de carbon. Creșterea numărului de grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare. Astfel
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
pe măsură ce gradul de substituție la atomii de azot crește. Aceleași caracterisitici au înregistrat scăderi monotone pentru un grad constant de substituție, cu creșterea volumului pe care îl ocupă substituentul atomului de azot în seria: benzil > i-butil > etil > metil. Perturbarea cristalinității până la desființarea totală este determinată atât de reducerea numărului legăturilor de hidrogen dintre planele descrise de catenele poliamidice (prin numărul substituenților) cât și de perturbarea compactității planelor între ele (prin volumul substituenților). Pornind de la pp′-diaminodifenil metan și derivații acestuia
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și derivații acestuia substituiți la azot, Frunze și Kransnianskaia au obținut copoliamide binare cu un grad variabil de substituție la azotul amidic. Pentru întreg domeniul studiat s-a observat o scădere monotonă a temperaturii de topire și a gradului de cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
rigidizare al catenei, determinat de ciclul piperazinic, care scade cu creșterea fracției de diamină liniară. În toate cazurile însă, s-a înregistrat o creștere accentuată a solubilității în urma creșterii proporției de piperazină. Grupul de cercetători condus de Shalaby a studiat cristalinitatea copolimerilor laurolactamei cu derivații săi Nsubstituiți și a pus în evidență o scădere a cristalinității copolimerilor prin creșterea fracției de N-etil-, respectiv N-benzil laurolactamă, până la o structură total amorfă. În unele cazuri, introducerea în sistemele de copoliadiție a lactamelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
În toate cazurile însă, s-a înregistrat o creștere accentuată a solubilității în urma creșterii proporției de piperazină. Grupul de cercetători condus de Shalaby a studiat cristalinitatea copolimerilor laurolactamei cu derivații săi Nsubstituiți și a pus în evidență o scădere a cristalinității copolimerilor prin creșterea fracției de N-etil-, respectiv N-benzil laurolactamă, până la o structură total amorfă. În unele cazuri, introducerea în sistemele de copoliadiție a lactamelor substituite în ciclu conduce la obținerea unor polimeri cristalini, cu proprietăți mecanice bune, dar cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de utilizare, polimerii copoliamidici ar putea fi clasificați, în general, în: a. Copoliamide pentru obținerea de fibre, fire și filme rezistente (de exemplu: fibra Eftrelon, fibra Wetrelon) [12, 175-178]. În această categorie sunt incluse copoliamide cu un grad înalt de cristalinitate. b. Copoliamide pentru adezivi de topire (termoadezivi) sau în soluție, peliculogeni, materiale plastice. Pentru aceste aplicații cele mai adecvate proprietăți le prezintă copoliamidele amorfe sau cu o cristalinitate redusă [68, 179]. Termoadezivii de natură copoliamidică reprezintă o rezolvare excelentă pentru
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
175-178]. În această categorie sunt incluse copoliamide cu un grad înalt de cristalinitate. b. Copoliamide pentru adezivi de topire (termoadezivi) sau în soluție, peliculogeni, materiale plastice. Pentru aceste aplicații cele mai adecvate proprietăți le prezintă copoliamidele amorfe sau cu o cristalinitate redusă [68, 179]. Termoadezivii de natură copoliamidică reprezintă o rezolvare excelentă pentru realizarea rapidă, eficientă și liberă de noxe a asamblărilor prin lipire din industria de confecții textile, textile tehnice, construcții, electronice și automobile. c. Copoliamide pentru fibre și filme
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
automobile. c. Copoliamide pentru fibre și filme elastice. Din această categorie fac parte, în general, copoliamidele amorfe sintetizate din amine secundare. Similare din punct de vedere structural sunt copoliamidele pe bază de piperazină sau derivați ai piperazinei care, deși au cristalinitate redusă, prezintă calități termice și mecanice foarte bune datorită rigidității intercatenare [158, 174]. Raportul dintre faza cristalină și cea amorfă își pune amprenta asupra proprietăților produselor obținute din copoliamide. Astfel, în cazul fibrelor, forțele fizice din regiunile cristaline exercită acțiuni
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
actuale utilizează o gamă largă de adezivi termoplastici: polistiren, polietilenă, rășini acrilice, poliamide și copoliamide. Îmbinările realizate trebuie să prezinte rezistență în timp la rupere adezivă și/sau coezivă, la exfoliere și fisurare. Copoliamidele amorfe sau cu un indice de cristalinitate mai scăzut, singure sau în diferite combinații, satisfac condițiile impuse asamblării suprafețelor lemnoase cu diferite alte materiale (PVC, hârtie, furnir din lemn, etc.). Pentru modelarea proprietăților rășinilor copoliamidice în corelație cu cerințele, se recurge la diferiți aditivi: rășini terpenice (α-pinen
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
tehnica spațială. Preparare: prin policondensarea anhidridei trimelitice cu diamine prin policondensarea clorura acidului trimelitic cu metilen dianilina: Se prelucrează prin injecție la 3400C și 138Mpa, prin extrudere la 3700C sau compresie transformare. Sunt rășini termoplastice, amorfe sau cu până la 50% cristalinitate, se obțin din fenol substituit prin polimerizare oxidativă în prezența catalizatorului CuCl în solvent: nitrobenzen și piridină la temperaturi mai mici de 3300C. Prezintă rezistență la impact, înconvoiere, rezistență termică, are coeficient de expansiune termică foarte redus, prezintă proprietăți de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
care modifică drastic comportarea polimerului. Grupele funcționale pendante pot servi atât pentru modificarea în mod direct a proprietăților polimerului, cât și ca loc de amplasare ulterioară a unor noi unități în molecula acestuia. Proprietăți fundamentale ca temperatura de tranziție sticloasă, cristalinitatea, punctul de topire, solubilitatea, etc., depind în mod direct de polaritate, revendicările sterice și interacțiunea grupelor funcționale pendante. Grupele funcționale pendante, în special cele polare, pot imprima proprietăți deosebite în sistemul polimeric și anume: colorare, higroscopicitate, adezivitate, permeabilitate și înaltă
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]