162 matches
-
obținut filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Poliimide și copolimeri imidici cu structură parțial alifatică, 17, au fost obținuți plecând de la dianhidrida bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan și diamine ca 4,4'oxidianilina, 4,4'-diaminodiciclohexilmetan, hexametilendiamina și dodecil- diamina (Schema 2.11) [30]. Variația conținutului de grupe alifatice a rezultat în obținerea unor poliimide având proprietăți diferite ale temperaturii de tranziție sticloase și ale caracteristicilor de prelucrare. Sinteza s-a realizat utilizând reacția diesterului etilic corespunzător dianhidridei pentru a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a rezultat în obținerea unor poliimide având proprietăți diferite ale temperaturii de tranziție sticloase și ale caracteristicilor de prelucrare. Sinteza s-a realizat utilizând reacția diesterului etilic corespunzător dianhidridei pentru a evita problemele formării de săruri, observate în cazul reacționării diaminelor alifatice cu dianhidride. S-a observat faptul că prin creșterea conținutului în grupe alifatice are loc o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă, a stabilității termice, a indicelui de refracție și a constantei dielectrice și o creștere a coeficientului de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost obținute prin reacția 3- sau 4-nitroftaldinitrilului cu câțiva dioli. Biseteranhidridele sintetizate conțin grupe izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice, substituenți orto-metil sau orto-butil în radicalul derivat de la bisfenolul utilizat. Plecând de la acești compuși s-au preparat polieterimide 18 prin reacția cu diferite diamine aromatice [32]. Polieterimidele care conțin unități 4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse. Spectroscopia de relaxare dielectrică a indicat faptul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hexafluorizopropilidenice, substituenți orto-metil sau orto-butil în radicalul derivat de la bisfenolul utilizat. Plecând de la acești compuși s-au preparat polieterimide 18 prin reacția cu diferite diamine aromatice [32]. Polieterimidele care conțin unități 4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse. Spectroscopia de relaxare dielectrică a indicat faptul că, în cazul acestui grup de polimeri, rapoartele mobilității locale ale lanțurilor macromoleculare sunt comparabile și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost sintetizate printr-un proces în trei faze, plecând de la reacția ionilor fenolat ai 4,4'sulfonildifenolului și 4,4'-sulfonilbis(2,6dimetilfenolului) cu 4-nitroftalonitrilul, în N,N-dimetilformamidă [33]. Acizii poliamidici rezultați în urma reacției dianhidridelor respective cu diferite diamine aromatice au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de apă absorbită, permitivitatea poliimidei crește cu până la 30% [49]. Un număr de studii au raportat rezultate bune cu senzori de umiditate capacitivi care folosesc poliimida ca substrat sensibil. Polieterimide fluorurate 20 s-au sintetizat prin reacția de policondensare a diaminelor aromatice cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3- hexafluor 2,2-bis[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]propan 19, luate în cantități echimoleculare, în solvent Nmetilpirolidonă (Schema 2.12). Reacția se desfășoară în două trepte, așa cum s-a descris în capitolul 2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
îmbunătățite, s-au realizat prin încorporarea de grupe trifluormetil sau perfluoralchil. Astfel, au fost obținute polieterimide fluorurate prin reacția de policondensare în două trepte a dianhidridei 1,1,1,3,3,3- hexafluor-2,2-bis[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan cu diferite diamine aromatice, ca de exemplu 1,1-bis(4-aminofenil)-1fenil- 2,2,2-trifluoretan [53]. S-au studiat proprietățile fizice și chimice ale polimerilor sintetizați în corelație cu structura chimică a acestora. Acești polimeri au fost solubili în solvenți organici precum Nmetilpirolidonă, N
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polimerii cu un conținut mai ridicat de fluor (26,0%) au arătat o absorbție de apă mai mică, 0,35%. Polieterimidele fluorurate 21 au fost sintetizate utilizând dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-1-fenil-2,2,2trifluoretan și diferite diamine aromatice [54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă fiind în domeniul 0,22-1,29 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă și clorură de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
concomitent cu creșterea stabilității termice prin introducerea de grupe voluminoase în structura acestuia. O serie de polieterimide 22, solubile în solvenți organici, au fost obținute dintr-o diandidrida derivată de la fenolftaleină și diferite biseteramine fluorurate [55]. S-a găsit că diaminele care conțin grupe CF3 drept substituenți ai nucleelor benzenice pot contribui la îmbunătățirea solubilității, transparenței optice, și reduc constanta dielectrică și absorbția de umiditate. Cele mai multe filme de polimeri sunt slab colorate datorită formării complecșilor cu transfer de sarcină sau a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
utilizat. Metoda de imidizare termică a acidului poliamic este ușor de realizat însă colorează filmul datorită încălzirii și oxidării în aer. Filmul poliimidic preparat prin imidizare chimică poate evita oxidarea și colorarea polimerului. Grupele voluminoase CF3 din segmentele provenite de la diamine reduc formarea complecșilor cu transfer de sarcină între lanțurile macromoleculare datorită împiedicărilor sterice și efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3-bis(perfluoroalchilmetil)butan [57]. Grupele perfluorurate conferă proprietăți hidrofobe în timp ce grupele imidice induc proprietăți hidrofile, rezultând polimeri cu proprietăți deosebite. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor descrește odată cu creșterea numărului de secvențe alchil fluorurate. Legăturile alifatice aflate în segmentul de diamină fluorurată sunt flexibile și permit schimbări considerabile ale conformațiilor lanțurilor macromoleculare. Polimerii au prezentat temperatură de tranziție sticloasă în intervalul 110- 217°C iar temperatura de descompunere a fost mai mare de 325°C în aer și 370°C în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de polieterimidă fluorurată în amestecul de polimeri. Membranele obținute au hidrofobicitate îmbunătățită și s-au preparat pentru a separa substanțele organice din apă. Eforturi semnificative au fost făcute în vederea îmbunătățirii prelucrabilității polimerilor de tip imidic prin sinteza de noi monomeri, diamine și dianhidride. Câteva direcții cum ar fi încorporarea în catenele macromoleculare de atomi de fluor sau unități de legătură flexibile ori introducerea de substituenți voluminoși au condus la rezultate considerabile. Introducerea de grupe cardo în catena macromoleculară a avut ca
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de grupe cardo în catena macromoleculară a avut ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-ciclohexan și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și proprietăți mecanice mai bune în comparație cu polieterimida corespunzătoare ULTEM. Polieterimidele 26 au fost preparate din dianhidrida 2,2- bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]adamantan și o serie de diamine aromatice printr-o metodă de sinteză în două trepte, în care acidul poliamidic obținut în prima fază a fost încălzit la 150-270°C pentru a rezulta polimerii finali, ciclizați [60]. Dianhidrida s-a sintetizat plecând de la 4nitroftalonitril și fenolatul de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi cloroform [61]. Masa moleculară a fost suficient de mare pentru a permite obținerea de filme flexibile cu proprietăți mecanice bune. Polimerii au avut stabilitate termică bună iar temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 250300°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Modificarea unității dioxibenzen din segmentul de dianhidridă, de la poziția orto la pozițiile meta sau para, conduce la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Polieterimidele substituite cu radicalul adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
radicalul adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune proprietăți mecanice. Temperaturile de tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
inițial fiind de 1,5-2,1 GPa, alungirea la rupere 6,5-8,5% și tensiunea la rupere 79-103 MPa. O serie de polieterimide 30 conținând grupe p-terfenil au fost preparate din dianhidrida 2',5'-bis(3,4-dicarboxifenoxi)-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori ridicate, în intervalul 214-276°C, în funcție de natura diaminei utilizate. Polimerii s-au caracterizat prin stabilitate termică înaltă, temperaturile la care aceștia încep să se degradeze fiind de peste 500°C. Polimerii 31 ce conțin grupe ciclododecan au prezentat proprietăți termice bune [65]. S-au observat valori relativ ridicate ale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Ndimetilacetamidă, piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu conțin grupe cardo, au avut solubilitate mult mai redusă. Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9,9-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]fluoren cu diferite diamine aromatice printr-un proces de policondensare în două faze, care include formarea în prima treaptă a unor acizi poliamidici, urmată de ciclodeshidratarea la structura imidică respectivă [66]. Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.39-1.57 dL/g
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pentru polimeri liniari de înaltă performanță deoarece au stabilitate termică și hidrolitică. Polieterimidele aromatice sunt polimeri de înaltă performanță datorită excelentei stabilități termice și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a doua metodă implică reacțiile de substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
catena macromoleculară a unei polieterimide. Acești polimeri se caracterizează prin proprietăți specifice induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine aromatice care conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol 65 cu o dianhidridă aromatică ce conține legături eterice și grupa hexafluorizopropilidenică, denumită dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-propan (Schema 2.22) [91]. 2.5- Bis(p-aminofenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care reacționează în acid polifosforic rezultând 2,5bis(p- fluorfenil)-1,3,4-oxadiazol. Reacția acestuia din urmă (1 mol) cu 4-aminofenol sau 3aminofenol (2 mol) în prezență de K2CO3, în Nmetilpirolidinonă ca solvent, la 150°C, a condus la obținerea diaminelor 65b și respectiv 65c [93]. 2-(4-Dimetilaminofenil)-5-(3,5diaminofenil)-1,3,4-oxadiazol, 65d, s-a preparat prin reducerea derivatului dinitric corespunzător, rezultat din ciclizarea produsului obținut în urma reacției dintre clorura acidului 3,5-dinitrobenzoic și p- dimetilaminobenzhidrazidă [94]. 2-(4-Fluorfenil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Clorura acidă a acidului 3,5-dinitrobenzoic reacționează cu pfluorbenzhidrazida obținându-se hidrazida corespunzătoare 65e', care prin ciclodeshidratare în oxiclorură de fosfor conduce la compusul 65e". Prin reducerea compusului dinitric 65e" în prezență de hidrat de hidrazină și Pd/C rezultă diamina 65e. Sinteza polimerilor a avut loc în două faze. În prima fază a fost preparat un acid poliamidic 66' prin reacția unei diamine 65 cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-propan, la temperatura camerei
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
compusul 65e". Prin reducerea compusului dinitric 65e" în prezență de hidrat de hidrazină și Pd/C rezultă diamina 65e. Sinteza polimerilor a avut loc în două faze. În prima fază a fost preparat un acid poliamidic 66' prin reacția unei diamine 65 cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-propan, la temperatura camerei, în N-metilpirolidonă ca solvent. În faza a doua, soluția de acid poliamidic rezultată a fost încălzită, sub curent de azot, la 180-185°C
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]