182 matches
-
se caracterizează prin transformarea reversibilă din configurația trans extinsă, nepolară și mai stabilă termodinamic, în configurația cis, compactă și polară Derivați ai hidroxiazobenzenului, substituiți în poziția para, cu una și respectiv două grupe cinamoil, au fost sintetizați prin reacția de esterificare activată, dintre hidroxiderivații azobenzenului și clorurile acizilor respectivi. 4-Metil-4 ′ -hidroxiazobenzenul a fost obținut prin diazotarea toluidinei, urmată de cuplarea acesteia cu fenol [287,288]. p,p ′ -Dihidroxiazobenzenul, un alt intermediar, a fost sintetizat după un procedeu cunoscut, și anume topirea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
neglijabilă, determinarea constantelor de viteză se poate face cu următoarele relații. Monogliceridele acizilor cinamici nu pot fi obținute din resurse naturale, procentul în care se găsesc în propolis și plante fiind foarte mic și nici nu pot fi sintetizate prin esterificare directă, datorită sensibilității la căldură și oxidare a acizilor hidroxicinamici. Varianta propusă în literatură pentru obținerea acestor compuși potențial antioxidanți, antitumorali, antiproliferatici este reacția Mitsunobu, care nu impune protejarea grupei hidroxilice și necesită ca reactivi R , S - solketal, acid și
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza acestor monomeri poate fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta)acrilați. Polimerizarea radicalică sau cationică a acestor monomeri are loc, cu sau fără afectarea grupei nesaturate fotoreactive. • Sinteza poli(vinil cinamatului), din cinamat de vinil, presupune polimerizarea monomerului, proces ce se realizeaza în
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cercetătorilor , fiind util în obținerea de noi polimeri sau sisteme de aliniere a cristalelor lichide. Reacția de fotociclodimerizare, caracteristică filmelor de copolimeri cu grupe cinamoil, stă la baza unei metode de studiu a conformației polimerilor . Sinteza poli(vinil cinamatului) prin esterificarea parțială a poli(vinil alcoolului) Poli(vinil cinamatul) are ca unitate monomeră de bază cinamatul de vinil. Experimentele efectuate pe poli(vinil alcool) se justifică prin analogia chimică cu metanolul. Structura sa este simplă, grupele OH pendante permițând existența interacțiunilor
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cuprinsă între 90 000 și 120 000, structură predominant sindiotactică și grad de hidroliză 80-98% (APV tip 90-98 sau 120-98). Produsul de reacție este un copolimer cu unități de alcool vinilic, cinamat de vinil și acetat de vinil. Reacția de esterificare poate fi realizată prin: a . metoda Schotten-Baumann , la interfața soluție apoasă alcalină de poli(vinil alcoolul)/soluție de clorură de cinamoil în metiletilcetonă. Esterificarea uniformă a catenelor macromoleculare ale poli(vinil alcoolului) este asigurată de îndeplinirea următoarelor condiții: - dizolvarea prealabilă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
un copolimer cu unități de alcool vinilic, cinamat de vinil și acetat de vinil. Reacția de esterificare poate fi realizată prin: a . metoda Schotten-Baumann , la interfața soluție apoasă alcalină de poli(vinil alcoolul)/soluție de clorură de cinamoil în metiletilcetonă. Esterificarea uniformă a catenelor macromoleculare ale poli(vinil alcoolului) este asigurată de îndeplinirea următoarelor condiții: - dizolvarea prealabilă a poli(vinil alcoolului); - răcirea mediului de reacție la -5 - 10 o C; - adăugarea treptată a clorurii de cinamoil; - prezența în mediu a unui
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de acilare. Între clorura acidă și piridină se formează ionul de acil piridiniu, intermediar mai reactiv, față de agenții nucleofili decât clorura acidă. Înlocuind piridina cu dimetilformamidă și N-metil pirolidonă. viteza de reacție crește în ordinea DMF < NMP < Py. Pentru esterificarea parțială a poli(vinil alcoolului), prin metoda Einhorn, este necesar să se mențină suspensia de poli(vinil alcool) în piridină la 90 o C, timp de 24 ore, pentru umflarea polimerului. Adăugarea clorurii de cinamoil se realizează prin picurare, după
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul după solvire în apă (sau amestec apă-acetonă 10/ 1) se precipită în metanol. Copolimerul cu grad de esterificare de aproximativ 60 % se caracterizează prin următoarele valori ale proprietăților fizice: - densitate -1,26 g/cm 3 , - indice de refracție n D20 = 1,621 și - temperatura de vitrifiere -T g = 84 o C. Comportarea termica a poli(vinil cinamatului) Studiul
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
β , pozitivat, din acrilonitril. Reacția este reversibilă. Sunt posibile și reacții secundare, datorită reactivității mari a acrilonitrilului, nefiind exculsă nici polimerizarea acestuia Gradul de transformare poate fi apreciat din conținutul de grupe cian, rezultat din analiza de azot. Gradul de esterificare (10 %) s-a determinat prin compararea intensității semnalelor caracteristice protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
a AGL nu produce efecte „toxice” în aceeași măsură ca atunci când ambele sunt crescute așa cum se întâmplă în diabetul zaharat. Nivelele crescute ale glicemiei și ale insulinemiei duc la creșterea sintezei Malonil-CoA, moleculă care reglează partiția acizilor grași (AG) între esterificare și beta-oxidare. Malonil-CoA inhibă carnitinpalmitoiltransferaza-1 (CPT-1) împiedicând penetrarea AG în mitocondrie și utilizarea lor pe calea beta-oxidării. Dacă, în această situație, nivelul AGL este de asemenea crescut (așa cum se întâmplă în T2DM) aceștia se vor acumula în exces în citoplasmă
Tratat de diabet Paulescu by Radu Lichiardopol () [Corola-publishinghouse/Science/92232_a_92727]
-
aceștia se vor acumula în exces în citoplasmă. Conform teoriei menționate, problemele survin când, în condițiile rezistenței la insulină episoade prelungite de hiperglicemie însoțite de nivele crescute ale AGL, ale insulinemiei și ale lipoproteinelor bogate în trigliceride favorizează procesul de esterificare al AGL și depunerea lor în celulele beta-pancreatice (și musculare). Inițial secreția de insulină este stimulată, dar pe termen lung acest proces se însoțește de scăderea sintezei și a secreției insulinei și de moarte celulară prin apoptoză. In plus, nivelele
Tratat de diabet Paulescu by Radu Lichiardopol () [Corola-publishinghouse/Science/92232_a_92727]
-
sunt transportați în sânge. În condiții fiziologice, activitatea enzimei este reglată în special de catecolamine (stimulare) și insulină (inhibare) (1, 18, 20, 34). 4. Lecitin colesterol acil transferaza (Lecithin Cholesterol Acyl Transferase - LCAT), sintetizată la nivel hepatocitar are ca rol esterificarea colesterolului plasmatic, fiind activată de apo A I și inhibată de apo A II din structura lipoproteinelor (1, 18, 20, 24, 65, 86). 5. Proteina de transfer a esterilor de colesterol (Cholesterol Ester Transfer Protein - CETP), catalizează transferul de esteri
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
transfer a esterilor de colesterol (Cholesterol Ester Transfer Protein - CETP), catalizează transferul de esteri de colesterol și trigliceride între lipoproteine (18, 20, 65, 86). 6. Acil-coenzima A colesterol acil transferaza (Acyl Coenzime A Cholesterol Acyl Transferase - ACAT) are ca funcție esterificarea colesterolului tisular (1, 18, 20, 24, 86). 3.9.2. Metabolismul diferitelor fracțiuni lipoproteinice Chilomicronii sunt particule mari, cu densitate mai mică decât a plasmei, conferind acesteia un aspect lactescent. În serul rece se ridică la suprafață realizând un guleraș
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
colesterolul liber din înveliș, iar VLDL se încarcă cu esteri de colesterol pe două căi: - prin transfer de la HDL, sub acțiunea CETP (Cholesterol Esterified Transfer Protein - proteina de transfer a esterilor de colesterol) și apo D (componentă a HDL), după esterificarea, mediată de LCAT, a colesterolului liber primit; - prin esterificarea colesterolului liber rămas în învelișul VLDL sub acțiunea LCAT, enzimă activată de apo A I (componentă a VLDL). LCAT catalizează reacția: lecitină + colesterol → lizolecitină + acil colesterol Acil colesterolul nepolar migrează în
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
esteri de colesterol pe două căi: - prin transfer de la HDL, sub acțiunea CETP (Cholesterol Esterified Transfer Protein - proteina de transfer a esterilor de colesterol) și apo D (componentă a HDL), după esterificarea, mediată de LCAT, a colesterolului liber primit; - prin esterificarea colesterolului liber rămas în învelișul VLDL sub acțiunea LCAT, enzimă activată de apo A I (componentă a VLDL). LCAT catalizează reacția: lecitină + colesterol → lizolecitină + acil colesterol Acil colesterolul nepolar migrează în miezul particulei VLDL, locusurile rămase libere din înveliș putând
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
insulinosecreției β celulare și conduce la scăderea utilizării periferice a glucozei. 5.2.1. La nivelul hepatic: Scade utilizarea glucozei, glicoliza fiind limitată numai la sinteza de acid oxaloacetic (necesar pentru inițierea ciclului Krebs) și α glicerol-fosfat (necesar procesului de esterificare a excesului de acizi grași preluați de ficat). Captare crescută de acizi grași liberi pentru sinteză de corpi cetonici (prin β-oxidare) sau reesterificare la trigliceride ( cu sinteză de VLDL), compuși care vor fi eliberați în circulație. Neoglucogeneză din: 1) aminoacizii
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
insulinosecreției după incubare cu troglitazonă (care a redus conținutul trigliceridelor). În plus, expunerea cronică la AGL scade expresia genei insulinei, și biosinteza insulinei prin mecanisme nucleare (14). Se pare că majoritatea mecanismelor lipotoxice descrise sunt datorate mai mult procesului de esterificare a AG decât oxidării lor. De exemplu, în insulele de șobolani, reducerea concentrației ARNm insulinic indusă de palmitat este modulată de esterificarea acizilor grași la nivele crescute de glucoză. În cercetările pe subiecți umani rezultatele sunt controversate, unii experimentatori demonstrând
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92256_a_92751]
-
insulinei prin mecanisme nucleare (14). Se pare că majoritatea mecanismelor lipotoxice descrise sunt datorate mai mult procesului de esterificare a AG decât oxidării lor. De exemplu, în insulele de șobolani, reducerea concentrației ARNm insulinic indusă de palmitat este modulată de esterificarea acizilor grași la nivele crescute de glucoză. În cercetările pe subiecți umani rezultatele sunt controversate, unii experimentatori demonstrând un defect insulinosecretor indus de nivelele cronic crescute de AGL, în timp ce alte grupuri au raportat o creștere a secreției insulinice în aceleași
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92256_a_92751]
-
exces lipidic intramuscular sau/ și inhibarea oxidării mitocondriale a acizilor grași la nivelul carnitin palmitoil transferazei 1 (CPT 1), enzima responsabilă de transferul în mitocondrie al derivaților acil-CoA. Concentrația crescută de acizi grași intramiocitari, secundară excesului de AGL, determină prin esterificare la diacilglicerol, și posibil în mod direct, activarea protein kinazei C (PKC) (36). În mușchiul scheletic al șobolanilor infuzia de Intralipid / heparină determină activarea isoformei θ a PKC. Inactivarea PKC θ la șoarecii transgenici previne anomaliile în acțiunea insulinei induse
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92256_a_92751]
-
dar nu influențează HDL-colesterolul și trigliceridele (36). Fitostanolii au un efect hipocolesterolemiant mai mare decât al fitosterolilor. Efectul maxim al fitosterolilor și al fitostanolilor s-a constatat la un aport zilnic de 2 g. Aceștia trebuie introduși în margarine, prin esterificarea prealabilă cu acizi grași cu lanț lung. Mediul lipidic este necesar pentru dispersia în intestin a fitosterolilor și a fitostanolilor. Administrarea de capsule ce conțineau fitosteroli nu a avut aceleași efecte benefice asupra colesterolemiei (37). La pacienții tratați cu statine
Afectarea cardiovasculară în boala renală cronică by Bogdan Mircea Mihai, Cristina Mihaela Lăcătușu () [Corola-publishinghouse/Science/91969_a_92464]
-
mici de citrat liază) și mai ales pentru sinteza de trigliceride din alfa glicerolfosfat. Sinteza de novo de acizi grași din glucoză are loc în special la nivelul ficatului (care conține cantități importante de citrat liază) de unde sunt exportați după esterificare la trigliceride sub formă de lipoproteine cu densitate foarte mică (VLDL) către diverse țesuturi, în special mușchi și țesut adipos. La aceste niveluri VLDL sunt hidrolizate de către lipoprotein lipază iar acizii grași rezultați reesterificați și stocați ca trigliceride în miocite
Tratat de diabet Paulescu by Octavian Savu, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92237_a_92732]
-
16 O; 8 17 O; 8 18 O Izotopii radioactivi artificiali se pot folosi ca atomi marcați, indicatori sau trasori în diverse procese tehnice și biologice. Cu ajutorul izotopilor radioactivi s-a elucidat mecanismul de desfășurare a diferitelor reacții: cracarea petrolului, esterificarea, saponificarea, vulcanizarea cauciucului, producerea glicogenului în ficat. În agricultură s-a urmărit cu ajutorul trasorilor asimilarea fosfaților, procesul de fotosinteză. În medicină, radiocobaltul, 60Co, radiofosforul, 32P, iodul radioactiv, 131I sunt folosiți în cercetările asupra cancerului și a terapeuticii sale. În arheologie
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
rămână constant, la temperatură constantă. Kc - constanta de echilibru este specifică fiecărui echilibru chimic, valoarea ei depinde de temperatură, deoarece și constantele de viteză k1 și k2 au valori diferite la temperaturi diferite. 97 În 1862, Berthelot, studiind reacția de esterificare a acidului acetic cu alcoolul etilic a constat experimental influența concentrațiilor componenților din acest sistem asupra echilibrului chimic: CH3-COOH + CH3-CH2-OH CH3-CO-O-CH2-CH3 + H2O 5 ani mai târziu, în 1867, Guldberg și Waage stabilesc enunțul legii acțiunii maselor: „la temperatură constantă, raportul
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]
-
echilibru Kp având dimensiunile unei presiuni. Echilibre în sisteme omogene lichide Legea acțiunii maselor se aplică și pentru studiul sistemelor în fază lichidă, în acest caz constanta de echilibru se poate exprima numai în funcție de concentrații sau fracții molare. Reacția de esterificare a acidului acetic cu alcool etilic este un astfel de echilibru chimic în soluție: CH3 COOH + CH3 CH2 OH CH3 CO O CH2 CH3 + H2O initial a moli b moli 0 0 consumat x moli x moli 0 0 la
Chimie anorganică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire. In: CHIMIE ANORGANICĂ SUPORT PENTRU PREGĂTIREA EXAMENELOR DE DEFINITIVAT, GRADUL II, TITULARIZARE, SUPLINIRE by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/726_a_1055]