222 matches
-
o anumită structură chimică care este unică și bine definită. Substanțele, care au aceeași formulă moleculară și structură chimică, sunt identice. Substanțele cu aceeași formulă moleculară, dar cu strucuri chimice diferite sunt izomere. Deci prin această teorie se explică fenomenul izomeriei. Pentru stabilirea formulei de structură, este necesar să se cunoască formula moleculară, valența elementelor componente, proprietățile fizice și chimice ale substanței. Dintre toate formulele de structură posibile ale substanței, se alege aceea care corespunde proprietăților chimice, de exemplu: alcoolul propilic
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
luat dezvoltare considerabilă cercetarea structurii chimice a moleculelor, pe baza metodelor experimentale din fizica contemporană, prin care s-a confirmat justețea celor stabilite de Butlerev. Teoria structurii chimice a fost extinsă și în domeniul compușilor anorganici. 1.2.4.2. Izomerie Prin teoria clasică și modernă a structurii compușilor organici se explică diferite forme de izomerie: a) Izomeria de catenă se datorește ramificației catenei de carbon. Fenomenul se întâlnește de exemplu la hidrocarburile saturate cu mai mult de 3 atomi de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
prin care s-a confirmat justețea celor stabilite de Butlerev. Teoria structurii chimice a fost extinsă și în domeniul compușilor anorganici. 1.2.4.2. Izomerie Prin teoria clasică și modernă a structurii compușilor organici se explică diferite forme de izomerie: a) Izomeria de catenă se datorește ramificației catenei de carbon. Fenomenul se întâlnește de exemplu la hidrocarburile saturate cu mai mult de 3 atomi de carbon în moleculă, la acizi etc. Numărul izomerilor posibili se mărește odată cu creșterea numărului de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
s-a confirmat justețea celor stabilite de Butlerev. Teoria structurii chimice a fost extinsă și în domeniul compușilor anorganici. 1.2.4.2. Izomerie Prin teoria clasică și modernă a structurii compușilor organici se explică diferite forme de izomerie: a) Izomeria de catenă se datorește ramificației catenei de carbon. Fenomenul se întâlnește de exemplu la hidrocarburile saturate cu mai mult de 3 atomi de carbon în moleculă, la acizi etc. Numărul izomerilor posibili se mărește odată cu creșterea numărului de atomi de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
3 atomi de carbon în moleculă, la acizi etc. Numărul izomerilor posibili se mărește odată cu creșterea numărului de atomi de carbon; de exemplu la butan sunt posibili 2 izomeri, la pentan trei, la hexan 5, la heptan 9 etc. b)Izomeria de poziție Acest fel de izomerie se datorește poziției funcțiunilor chimice sau radicalilor într-o moleculă organică. De exemplu în compușii aciclici: La compușii ciclici aromatici se întâlnesc izomerii orto, meta și para (în cazul a doi substituienți), izomeri simetrici
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la acizi etc. Numărul izomerilor posibili se mărește odată cu creșterea numărului de atomi de carbon; de exemplu la butan sunt posibili 2 izomeri, la pentan trei, la hexan 5, la heptan 9 etc. b)Izomeria de poziție Acest fel de izomerie se datorește poziției funcțiunilor chimice sau radicalilor într-o moleculă organică. De exemplu în compușii aciclici: La compușii ciclici aromatici se întâlnesc izomerii orto, meta și para (în cazul a doi substituienți), izomeri simetrici, asimetrici și vicinali (în cazul a
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
funcțiunilor chimice sau radicalilor într-o moleculă organică. De exemplu în compușii aciclici: La compușii ciclici aromatici se întâlnesc izomerii orto, meta și para (în cazul a doi substituienți), izomeri simetrici, asimetrici și vicinali (în cazul a trei substituienți). c)Izomeria dinamică sau tautomeria Tautomeria este fenomenul după care unele substanțe pot reacționa în două forme de structură, în funcție de reactantul folosit. În timpul reacției, echilibrul dintre cele două structuri izomere se deplasează că tre izomerul care se consumă. Ca exemple se pot
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Ca exemple se pot da: transformarea fenolilor în cetone și aldehide, a acizilor enolici în acizi cetonici etc. Sistemul lactam-lactim: Această formă de tautomerie se întâlnește la mulți compuși heterociclici aromatici, la derivații oxigenați și aminici ai purinei, pirimidineietc. d)Izomeria optică Substanțele care au proprietatea de a roti planul luminii polarizatese numesc optic acive. Acestă proprietate este legată de structura moleculei sau a cristalului. Substanțele, la care activitatea optică se datorește structurii cristalului, pierd această proprietate atunci când este distrusă rețeaua
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
de substanțe sunt diferite. De exemplu: în clasa acizilor ά ăsubstitiți (halogeno-acizi, hidroxiacizi, aminoacizi), criteriul de clasificare este centrul de asimetrie vecin gupării carboxil. Acidul ά hidroxi propionic (lactic) Acidul ά amino propionic (ά alanina) D (+)-alfa-alanina L (-)-alfa-alanina e) Izomeria geometrică (izomerie cis-trans) Fenomenul acesta se întâlnește la moleculele în care atomii de carbon sunt legați prin dublă legătură și la care cel puțin doi din substituienți sunt diferiți, sau când atomii de carbon se găsesc într-un ciclu saturat
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
sunt diferite. De exemplu: în clasa acizilor ά ăsubstitiți (halogeno-acizi, hidroxiacizi, aminoacizi), criteriul de clasificare este centrul de asimetrie vecin gupării carboxil. Acidul ά hidroxi propionic (lactic) Acidul ά amino propionic (ά alanina) D (+)-alfa-alanina L (-)-alfa-alanina e) Izomeria geometrică (izomerie cis-trans) Fenomenul acesta se întâlnește la moleculele în care atomii de carbon sunt legați prin dublă legătură și la care cel puțin doi din substituienți sunt diferiți, sau când atomii de carbon se găsesc într-un ciclu saturat și substituienții
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
substituienți de același fel de aceeași parte a legăturii duble sau a ciclului, cel trans având substituienții de același fel de o parte și de alta a legăturii duble sau cilului. Exemple de compuși care prezintă izomeri cis și trans: Izomerii cis trans se deosebesc prin proprietățile fizice și chimice. Izomerii trans, având nivel energwetic mai coborât (rețele cristaline mai stabile), au stabilitate mai mare, punct de topire mai ridicat,solubilitate mai scăzută față de cei cis. Momentul electric al formelor trans
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la 250C. Și proprietățile chimice sunt diferite, de exemplu acidul maleic formează mai ușor la cald o anhidridă internă, spre deosebire de acidul fumaric care nu formează o astfel de anhidridă. Acidul maleic este mai acid, mai tare ecât cel fumaric. f) Izomeria de conformație O formă de izomerie spațială este întâlnită la ciclurile saturate cu șase sau mai mulți atomi de carbon în moleculă. Atomii de carbon nu se mai găsesc în același plan, unghiurile de valență dintre aceștia nu sunt deviate
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
diferite, de exemplu acidul maleic formează mai ușor la cald o anhidridă internă, spre deosebire de acidul fumaric care nu formează o astfel de anhidridă. Acidul maleic este mai acid, mai tare ecât cel fumaric. f) Izomeria de conformație O formă de izomerie spațială este întâlnită la ciclurile saturate cu șase sau mai mulți atomi de carbon în moleculă. Atomii de carbon nu se mai găsesc în același plan, unghiurile de valență dintre aceștia nu sunt deviate de la valoarea normală de 109028’, ciclurile
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
prealabil cu SO2 sau reacția de formare a compușilor bisulfitici cu NaHSO 3; prezența în anumite condiții a unei grupă ri hidroxil cu reactivitate mult mărită față de a celorlalte, care conduce prin eterificare la apariția a doi metilglucozizi pentru glucoză (izomerii alfa și beta) cu configurații spațiale diferite la atomul de carbon carbonilic și a căror existență putându-se explica numai admițând pentru oze o structură ciclică; mutarotația, adică variația în timp a valorii rotatiei optice a unei oze până la atingerea
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ceea ce face posibilă existența a doi stereoizomeri, numiți * și *-anomeri. Anomerii se deosebesc între ei prin orientarea diferită a hidroxilului glicozidic, care poate ocupa poziții sterice diferite, la dreapta (*) sau la stânga (*) atomului de carbon carbonilic. Anomeria este o formă de izomerie a ozelor în care izomerii se deosebesc între ei prin configurația de la atomul de carbon carbonilic, numit din acestă cauză și carbon anomer. În soluție se stabilește un echilibru dinamic între cei doi anomeri și forma aciclică a ozelor; transformarea
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
se găsesc în lipide într-o proporție mai mare decât cei saturați. Principalii acizi grași nesaturați au 18, 20 sau 24 atomi de carbon și una până la patru legături duble. Datorită prezenței dublelor legături, acizii grași nesaturați pot prezenta o izomerie geometrică "cis trans". Conformația spațială a izomerilor "trans" este asemănătoare cu cea a acizilor grași saturați.Conformația spațială a izomerilor "cis", pe care o prezintă majoritatea acizilor grași nesaturați, este ceva mai contorsionată.De exemplu, acidul oleic, un acid gras
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ridicate. Solubilitatea în apă scade cu creșterea masei moleculare: termenii inferiori sunt solubili în apă, termenii superiori sunt insolubili. Insolubilitatea în apă caracterul hidrofob se datorează catenei lungi hidrocarbonate cu multe legături nepolare care anulează caracterul polar al grupării carboxil. Izomeria cistrans (stereoizomeria) caracterizează acizii grași nesaturați. În natură predomină izomerii "cis" care au o structură spațială ce determină o înclinare a lanțului alifatic de circa 300 C. Izomeria optică este mai rar întâlnită, numai la unii acizi grași, (de exemplu
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
hidrocarbonate cu multe legături nepolare care anulează caracterul polar al grupării carboxil. Izomeria cistrans (stereoizomeria) caracterizează acizii grași nesaturați. În natură predomină izomerii "cis" care au o structură spațială ce determină o înclinare a lanțului alifatic de circa 300 C. Izomeria optică este mai rar întâlnită, numai la unii acizi grași, (de exemplu, acidul ricinoleic sau 12 hidroxioleic). Din punctul de vedere al reactivității chimice, acizii grași se comportă asemănător cu acizii organici. Acizii grași sunt acizi foarte slabi, cu atât
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
laterale. Sterolii sunt alcooli cristalizați care se găsesc atât liberi cât și, esterificați cu acizi grași în lipidele tuturor animalelor și plantelor și se izolează din porțiunea nesaponificabilă a acestora. În general sunt substanțe levogire cu excepția coprosterolului care este dextrogir. Izomeria sterolilor Nucleul steranic tetrasubstituit are opt centre de asimetrie moleculară (C3, C5, C8, C9, C10, C13, C14, C17) oferind posibilitatea existenței a 28 = 256 stereoizomeri, dintre care numai unul va fi identic cu cel natural. Acești izomeri pot prezenta diferite
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
în raport cu acest metil luat ca reper. Experimentul s-a dovedit că gruparea metil de la C13 și gruparea hidroxil de la C3 se găsesc situate de aceeași parte a planului ca și gruparea metil de la C10, ceea ce înseamnă că au configurație β (izomerie cis). La fel și atomii de hidrogen din centrele de asimetrie C5, C8, C9 și C14, pot avea față de metilul de la C10 luat ca reper, orientarea cis sau trans. Clasificarea sterolilor Sterolii se pot clasifica după proveniență astfel: zoosteroli (steroli
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
acizi grași diferiți, când se obțin di și trigliceride mixte. Grăsimile naturale sunt un amestec de mai multe gliceride mixte. Gliceridele pot prezenta izomeri de poziție în funcție de poziția hidroxilului esterificat, iar cele care conțin atomi de carbon asimetrici (Cx) prezintă izomerie optică. Numărul trigliceridelor este foarte mare din cauza posibilităților multiple de combinare ale acizilor grași constituienți. Denumirea gliceridelor se stabilește ținând cont de numărul și natura acizilor grași componenți. Astfel se pot denumi gliceridele omogene: dipalmitina, tristearina, etc., sau gliceridele mixte
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
ARN și ADN); uracilul intră în structura ARN, iar timina în ADN. Bazele azotate cu excepția adeninei suferă un proces de tautomerizare lactam-lactim prezentându-se în trei forme izomere; lactim (enol), lactam (ceto) și lactim lactam, toate în echilibru. Tautomeria sau izomeria dinamică constă în transferul unui atom de H și a unei duble legături, cu transformarea formei enolice în forma ceto și invers. În mod curent, în structura ADN și ARN intră formele lactam ale bazelor azotate, accesibile pentru formarea legăturii
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Specificitatea de acțiune La enzimele cu structură heteroproteică, componența neproteică, coenzima, imprimă enzimei specificitatea de acțiune, respectiv determină tipul de reacție chimică care va transforma substratul. Specificitatea stereochimică Moleculele substanțelor organice în marea lor majoritate sunt optic active și prezintă izomerie optică. Enzimele existente în organismele vii prezintă specificitate optică sau stereospecifică în sensul că vor cataliza transformarea unui singur izomer optic al substratului. Aceasta deoarece substratul este fixat de trei grupări ale centrului activ al enzimei prin intermediul a trei din
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
scindare a legă turii carbonsulf. Astfel sub acțiunea acestor liaze, tioaminoacizii eliberează hidrogen sulfurat: Drept coenzimă în acestă reacție, participă piridoxalfosfatul (PP). 6.6.5. Izomeraze Din acestă clasă fac parte enzimele care catalizează reacțiile de izomerizare. După tipul de izomerie, aceste enzime formează mai multe subclase: epimeraze, izomeraze cis-trans, oxidoreductaze intramoleculare, transferaze intramoleculare (mutaze). 6.6.5.1. Racemazele sunt izomerazele care catalizează interconversia formelor L și D ale unui substrat, cel mai adesea un aminoacid: D alanina L alanina
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Cele mai întâlnite sunt epimerazele glucidelor și a derivaților lor. De exemplu, UDP-glucozo4-epimeraza catalizează interconversia UDP-glucozei în UDP galactoză: Enzima ribulozofosfat -3-epimeraza catalizează reacția de izomerizare a D-ribulozo-5-fosfatului în D xilulozo-5-fosfat: 6.6.5.2. Izomeraze cis-trans catalizează reacțiile de izomerie cistrans a unui substrat. De exemplu, enzima maleat cis-transizomeraza catalizează conversia acidului maleic (izomer cis) în acid fumaric (izomer trans): 6.6.5.3. Oxidoreductaze intramoleculare această subclasă cuprinde izomerazele care catalizează interconversia grupărilor aldehidă și cetonă din molecula unui
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]