715 matches
-
a constatat că la degradarea unei rețele polimerice tridimensionale există o anumită tendință de evoluție a maselor moleculare ale fragmentelor obținute. Moleculele mici devin în timpul degradării mai repede solubile, pe când cele mari sunt eliberate mai târziu, lucru constatat la solubilizarea ligninei. Teoria presupune că fracțiunile solubilizate sunt constituite prin asocierea dintr-un material cu masă moleculară mică și unul cu masă moleculară mare, polidispers. Conformația macromoleculară În soluție macromoleculele pot avea o varietate de forme sau conformații. Cea mai simplă este
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
simplă este sfera Einstein, care este reprezentată ca o minge rotundă impermeabilă pentru solvent. Conformația în soluție este caracterizată de felul în care proprietățile hidrodinamice ale macromoleculelor variază cu masa moleculară. Se pune, deci, întrebarea: care este conformația macromoleculelor de lignină? Se pare că în soluție, macromoleculele de lignină adoptă o conformație compactă, în comparație cu celuloza la care catenele sunt desfășurate, dar nu la fel de compacte ca într-o sferă solidă simplă. 2. Proprietățile ligninei incompatibile cu structura de rețea polimerică tridimensională statistică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
o minge rotundă impermeabilă pentru solvent. Conformația în soluție este caracterizată de felul în care proprietățile hidrodinamice ale macromoleculelor variază cu masa moleculară. Se pune, deci, întrebarea: care este conformația macromoleculelor de lignină? Se pare că în soluție, macromoleculele de lignină adoptă o conformație compactă, în comparație cu celuloza la care catenele sunt desfășurate, dar nu la fel de compacte ca într-o sferă solidă simplă. 2. Proprietățile ligninei incompatibile cu structura de rețea polimerică tridimensională statistică: Distribuția masei moleculare Teoria degradării în gel a
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pune, deci, întrebarea: care este conformația macromoleculelor de lignină? Se pare că în soluție, macromoleculele de lignină adoptă o conformație compactă, în comparație cu celuloza la care catenele sunt desfășurate, dar nu la fel de compacte ca într-o sferă solidă simplă. 2. Proprietățile ligninei incompatibile cu structura de rețea polimerică tridimensională statistică: Distribuția masei moleculare Teoria degradării în gel a unei singure rețele prevede că fracțiunea sol va fi polidispersă, dar unimodală, fiind caracterizată de un singur pic în curba de distribuție a maselor
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
gel a unei singure rețele prevede că fracțiunea sol va fi polidispersă, dar unimodală, fiind caracterizată de un singur pic în curba de distribuție a maselor moleculare, excepție făcând masele moleculare mici corespunzătoare unor cantități crescute de oligomeri. În cazul ligninelor solubile s-au obținut curbe bimodale de distribuție a maselor moleculare, atât pentru ligninele organosolubile, cât și pentru cele hidrosolubilizate prin dezincrustarea chimică a lemnului. Această distribuție este împărțită în domenii cu câteva maxime, componentele cu masă moleculară mică fiind
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
fiind caracterizată de un singur pic în curba de distribuție a maselor moleculare, excepție făcând masele moleculare mici corespunzătoare unor cantități crescute de oligomeri. În cazul ligninelor solubile s-au obținut curbe bimodale de distribuție a maselor moleculare, atât pentru ligninele organosolubile, cât și pentru cele hidrosolubilizate prin dezincrustarea chimică a lemnului. Această distribuție este împărțită în domenii cu câteva maxime, componentele cu masă moleculară mică fiind mai bine caracterizate în comparație cu cele cu masă moleculară mare. Acest comportament de dispersie redusă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
polimerică statistică, ci sugerează un model repetitiv de legături slabe care permite degradarea polimerului în grupuri de molecule separate, fiecare cu o masă moleculară caracteristică și probabil și cu o compoziție chimică diferită. Asocierea Unii autori consideră că în soluție lignina nu s-ar comporta ca un polimer covalent în sensul normal, ci ca o asociere de molecule mai mici ce sunt legate prin legături necovalente de diverse tipuri. Astfel, fenomenul de asociere oferă posibilitatea ca lignina să fie compusă din
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
consideră că în soluție lignina nu s-ar comporta ca un polimer covalent în sensul normal, ci ca o asociere de molecule mai mici ce sunt legate prin legături necovalente de diverse tipuri. Astfel, fenomenul de asociere oferă posibilitatea ca lignina să fie compusă din molecule cu masă moleculară mică, care dacă sunt solubilizate se pot asocia în complexe cu masă moleculară mai mare, ceea ce reprezintă comportamentul incompatibil cu structura de rețea. Topochimia Atât pentru speciile de rășinoase cât și pentru
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
mică, care dacă sunt solubilizate se pot asocia în complexe cu masă moleculară mai mare, ceea ce reprezintă comportamentul incompatibil cu structura de rețea. Topochimia Atât pentru speciile de rășinoase cât și pentru cele de foioase se constată diferențe între structura ligninei din lamela mediană și cea din peretele secundar. De asemenea, se semnalează diferențe între lignina din fibre și cea din pereții vaselor. Aceste diferențe topochimice par că ar fi legate de secvențele biosintezei ligninei în țesuturile vegetale. Structura de rețea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
ceea ce reprezintă comportamentul incompatibil cu structura de rețea. Topochimia Atât pentru speciile de rășinoase cât și pentru cele de foioase se constată diferențe între structura ligninei din lamela mediană și cea din peretele secundar. De asemenea, se semnalează diferențe între lignina din fibre și cea din pereții vaselor. Aceste diferențe topochimice par că ar fi legate de secvențele biosintezei ligninei în țesuturile vegetale. Structura de rețea tridimensională polimerică statistică implică o structură chimică constantă peste tot. Comportamentul topochimic al ligninei sugerează
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
foioase se constată diferențe între structura ligninei din lamela mediană și cea din peretele secundar. De asemenea, se semnalează diferențe între lignina din fibre și cea din pereții vaselor. Aceste diferențe topochimice par că ar fi legate de secvențele biosintezei ligninei în țesuturile vegetale. Structura de rețea tridimensională polimerică statistică implică o structură chimică constantă peste tot. Comportamentul topochimic al ligninei sugerează, că din punct de vedere structural există mai multe tipuri de rețele în lemn. Asemenea diferențe structurale vor avea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
între lignina din fibre și cea din pereții vaselor. Aceste diferențe topochimice par că ar fi legate de secvențele biosintezei ligninei în țesuturile vegetale. Structura de rețea tridimensională polimerică statistică implică o structură chimică constantă peste tot. Comportamentul topochimic al ligninei sugerează, că din punct de vedere structural există mai multe tipuri de rețele în lemn. Asemenea diferențe structurale vor avea importanță în timpul extracției influențând proprietățile soluțiilor reziduale rezultate. Ultrastructura Poate cel mai mobilizator motiv de a căuta o structură alternativă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
că din punct de vedere structural există mai multe tipuri de rețele în lemn. Asemenea diferențe structurale vor avea importanță în timpul extracției influențând proprietățile soluțiilor reziduale rezultate. Ultrastructura Poate cel mai mobilizator motiv de a căuta o structură alternativă pentru lignină este ultrastructura polizaharidelor din peretele celular, care nu sunt aranjate în nici un caz statistic. Deși nu este cunoscut cu certitudine aranjamentul pentru hemiceluloze, se pare că moleculele se aliniază în direcția microfibrilelor de celuloză. Știind că majoritatea celulozei se află
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
nu sunt aranjate în nici un caz statistic. Deși nu este cunoscut cu certitudine aranjamentul pentru hemiceluloze, se pare că moleculele se aliniază în direcția microfibrilelor de celuloză. Știind că majoritatea celulozei se află în peretele secundar, cum poate fi privită lignina ca o rețea tridimensională polimerică statistică, când este imaginea în oglindă la scară moleculară a unei structuri polizaharidice înalt organizate? Lamelele 17 de lignină au probabil 2 nm grosime ce conferă spațiu suficient pentru 2-4 unități fenil propanice, această lipsă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
microfibrilelor de celuloză. Știind că majoritatea celulozei se află în peretele secundar, cum poate fi privită lignina ca o rețea tridimensională polimerică statistică, când este imaginea în oglindă la scară moleculară a unei structuri polizaharidice înalt organizate? Lamelele 17 de lignină au probabil 2 nm grosime ce conferă spațiu suficient pentru 2-4 unități fenil propanice, această lipsă de spațiu impunând o reticulare ordonată. În stratul S2, lignina este legată de miezul polizaharidic, legătură care apare nu numai în lemn, dar se
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
în oglindă la scară moleculară a unei structuri polizaharidice înalt organizate? Lamelele 17 de lignină au probabil 2 nm grosime ce conferă spațiu suficient pentru 2-4 unități fenil propanice, această lipsă de spațiu impunând o reticulare ordonată. În stratul S2, lignina este legată de miezul polizaharidic, legătură care apare nu numai în lemn, dar se menține și după extracția chimică. Chiar dacă legăturile lignină-hidrați de carbon sunt limitate la hemiceluloze, regularitatea acestor molecule liniare impune o structură nestatistică a ligninei. Este posibil
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
stratul S2, lignina este legată de miezul polizaharidic, legătură care apare nu numai în lemn, dar se menține și după extracția chimică. Chiar dacă legăturile lignină-hidrați de carbon sunt limitate la hemiceluloze, regularitatea acestor molecule liniare impune o structură nestatistică a ligninei. Este posibil ca structura lamelară a peretelui celular să afecteze conformația macromoleculelor de lignină solubilizate după extracție, mai ales pentru cele cu masă moleculară mare care difuzează în afara fibrelor în timpul spălării celulozei sulfat. Ținând cont de faptul că masele moleculare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lemn, dar se menține și după extracția chimică. Chiar dacă legăturile lignină-hidrați de carbon sunt limitate la hemiceluloze, regularitatea acestor molecule liniare impune o structură nestatistică a ligninei. Este posibil ca structura lamelară a peretelui celular să afecteze conformația macromoleculelor de lignină solubilizate după extracție, mai ales pentru cele cu masă moleculară mare care difuzează în afara fibrelor în timpul spălării celulozei sulfat. Ținând cont de faptul că masele moleculare ale fracțiunilor extrase din peretele celular sunt de ordinul sute și chiar mii, macromoleculele
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
extracție, mai ales pentru cele cu masă moleculară mare care difuzează în afara fibrelor în timpul spălării celulozei sulfat. Ținând cont de faptul că masele moleculare ale fracțiunilor extrase din peretele celular sunt de ordinul sute și chiar mii, macromoleculele sferice de lignină ar fi prea mari pentru a putea trece prin structura poroasă a peretelui celular. Este posibil ca în perete să fie aplatizate covalent fragmentele libere din lamelele ligninei, care pot trece în soluție prin spațiile interlamelare. Datorită faptului că lanțurile
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
peretele celular sunt de ordinul sute și chiar mii, macromoleculele sferice de lignină ar fi prea mari pentru a putea trece prin structura poroasă a peretelui celular. Este posibil ca în perete să fie aplatizate covalent fragmentele libere din lamelele ligninei, care pot trece în soluție prin spațiile interlamelare. Datorită faptului că lanțurile sunt flexibile, aceste fragmente lamelare se pliază adoptând o conformație de sferă. O astfel de conformație poate fi așteptată mai degrabă de la o spirală compactă decât de la una
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lanțurile sunt flexibile, aceste fragmente lamelare se pliază adoptând o conformație de sferă. O astfel de conformație poate fi așteptată mai degrabă de la o spirală compactă decât de la una statistică. În sprijinul acestei teorii s-a arătat că macromoleculele de lignină, întinse pe o suprafață insolubilă sau pe o grilă acoperită cu cărbune pentru microscopie electronică, adoptă o conformație plată cu o grosime de aproximativ 2 nm. Se pare că structura conformațională a macromoleculei devenită solubilă reflectă ultrastructura peretelui celular din
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cu cărbune pentru microscopie electronică, adoptă o conformație plată cu o grosime de aproximativ 2 nm. Se pare că structura conformațională a macromoleculei devenită solubilă reflectă ultrastructura peretelui celular din care provine. Acest concept nu se poate aplica și pentru lignina din lamela mediană, unde structura lamelară are grosime de peste 100 nm și s-ar potrivi conceptul de structură tridimensională statistică. Totuși lamela 18 mediană conține sub 20 % din cantitatea totală de lignină, aceasta predominând în peretele secundar în majoritatea speciilor
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Acest concept nu se poate aplica și pentru lignina din lamela mediană, unde structura lamelară are grosime de peste 100 nm și s-ar potrivi conceptul de structură tridimensională statistică. Totuși lamela 18 mediană conține sub 20 % din cantitatea totală de lignină, aceasta predominând în peretele secundar în majoritatea speciilor de lemn. Structura modificată Conceptul vechi, confortabil de rețea tridimensională statistică este prea simplu pentru a acoperi tot ce se știe despre lignină și despre derivații săi solubili. Pentru o mai bună
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
18 mediană conține sub 20 % din cantitatea totală de lignină, aceasta predominând în peretele secundar în majoritatea speciilor de lemn. Structura modificată Conceptul vechi, confortabil de rețea tridimensională statistică este prea simplu pentru a acoperi tot ce se știe despre lignină și despre derivații săi solubili. Pentru o mai bună adaptare la comportamentul experimental al ligninei, structura originală poate fi modificată astfel: Lignina din lamela mediană este o rețea polimerică tridimensională statistică constituită din unități fenil propanice legate în diferite moduri
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
în majoritatea speciilor de lemn. Structura modificată Conceptul vechi, confortabil de rețea tridimensională statistică este prea simplu pentru a acoperi tot ce se știe despre lignină și despre derivații săi solubili. Pentru o mai bună adaptare la comportamentul experimental al ligninei, structura originală poate fi modificată astfel: Lignina din lamela mediană este o rețea polimerică tridimensională statistică constituită din unități fenil propanice legate în diferite moduri, pe când cea din peretele secundar este o rețea polimerică bidimensională ordonată. Structura chimică a unităților
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]