133 matches
-
oxiclorură de fosfor conduce la compusul 65e". Prin reducerea compusului dinitric 65e" în prezență de hidrat de hidrazină și Pd/C rezultă diamina 65e. Sinteza polimerilor a avut loc în două faze. În prima fază a fost preparat un acid poliamidic 66' prin reacția unei diamine 65 cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-propan, la temperatura camerei, în N-metilpirolidonă ca solvent. În faza a doua, soluția de acid poliamidic rezultată a fost încălzită, sub curent
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fază a fost preparat un acid poliamidic 66' prin reacția unei diamine 65 cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-propan, la temperatura camerei, în N-metilpirolidonă ca solvent. În faza a doua, soluția de acid poliamidic rezultată a fost încălzită, sub curent de azot, la 180-185°C, timp 4 h pentru realizarea ciclizării la structura imidică respectivă. Apa de imidizare a fost eliminată cu un curent slab de azot, folosit în același timp și ca mediu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fierbere mai mic ca tetrahidrofuran sau cloroform. Solubilitatea foarte bună a permis ca procesul de imidizare să se desfășoare în soluție astfel că polimerii finali au fost obținuți în stare complet ciclizată, ceea ce este mai convenabil decât obținerea de acizi poliamidici. Polimerii prezintă capacitatea de a forma filme subțiri și ultrasubțiri. Acoperiri foarte subțiri au fost realizate din soluții diluate în Nmetilpirolidonă (concentrație 2%) prin depunere pe plăcuțe de siliciu, utilizând tehnica „spin coating". Calitatea unor astfel de filme a fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
nm. Polimerul 66e, care conține un atom de fluor în poziția para a unității difenil-1,3,4-oxadiazol, nu prezintă fluorescență. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imide și copolimeri poli( 1,3,4- oxadiazol-eter-imide)polidimetilsiloxan 67 au fost preparați prin imidizarea termică a acizilor poliamidici intermediari rezultați din reacția de policondensare în soluție a dianhidridei 2,2'bis-[(3,4- dicarboxifenoxi)fenil]-1,4fenilendiizopropiliden cu diaminele 65, sau prin reacția de policondensare a aceleiași dianhidride cu amestecuri echimoleculare formate dintr-o diamină 65 și un
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a studia influența ciclului 1,3,4oxadiazol asupra proprietăților polimerilor sintetizați s-au preparat două polieterimide, 67a și 67e, prin aceleași procedee, folosind 4,4'- (1,4-fenilendiizopropiliden)bisanilina în locul diaminelor 65. În cazul copolimerilor ce conțin segmente siloxanice, ciclizarea acizilor poliamidici la structurile imidice corespunzătoare a fost realizată în amestec m-xilen/N-metilpirolidonă, la temperatura de reflux. Pentru a minimiza separarea de faze care poate să apară între segmentele poliimidice și polisiloxanice, s-a folosit în sinteză un oligomer siloxanic cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3,4oxadiazolilor, ciclodeshidratarea termică sau chimică a polihidrazidelor a fost folosită cu succes. Deoarece poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici se caracterizează prin solubilitate limitată în solvenți organici, ei sunt în general prelucrați din polihidrazide solubile, analog cu formarea poliimidelor din acizii poliamidici. S-a obținut o creștere a solubilității polioxadiazolilor prin încorporarea în structura lor de unități mfenilenice sau legături eterice aromatice [2, 4, 6, 1619]. Legăturile eterice pot fi introduse în structura unui polioxadiazol prin două moduri: prin folosirea de monomeri
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
industria chimică, petrolul brut, cărbunii și gazele naturale reprezintă principalele materii prime pentru producția de polimeri și de alte produse petrochimice. Și în această ramură industrială, deficitul de materii prime naturale impune o exploatare rezonabilă a acestora. Astfel, deși polimerii poliamidici au fost sintetizați acum circa 70 de ani, în ultimele două decenii asistăm la o revenire a atenției cercetătorilor asupra acestei categorii de compuși. Posibilitatea obținerii, plecând de la aceleași materii prime, a unor polimeri de natură poliamidică cu proprietăți variabile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Astfel, deși polimerii poliamidici au fost sintetizați acum circa 70 de ani, în ultimele două decenii asistăm la o revenire a atenției cercetătorilor asupra acestei categorii de compuși. Posibilitatea obținerii, plecând de la aceleași materii prime, a unor polimeri de natură poliamidică cu proprietăți variabile într-un domeniu foarte larg a reprezentat principalul motiv al intensificării studiului poliamidelor modificate (poliamide grefate, copoliamide) și transpunerii la nivel industrial a diferitelor tehnologii de sinteză a acestora. În funcție de o serie de parametri (natura chimică, numărul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
țări. Contrar opiniei lui Carothers că ε-caprolactama nu poate polimeriza, la începutul anului 1938, Schlack a reușit să obțină un polimer pe bază de caprolactamă. Polimerul obținut de Schlack la nivel de laborator, a constituit punctul de plecare pentru fibrele poliamidice comercializate de Germania sub denumirea de Perlon. Pe baza rezultatelor obținute în urma cercetărilor de laborator, din 1938-39, Du Pont Company a început să producă polimeri poliamidici la nivel industrial. Prima poliamidă comercializată în SUA a fost Nylon 6.6, sintetizat
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
obținut de Schlack la nivel de laborator, a constituit punctul de plecare pentru fibrele poliamidice comercializate de Germania sub denumirea de Perlon. Pe baza rezultatelor obținute în urma cercetărilor de laborator, din 1938-39, Du Pont Company a început să producă polimeri poliamidici la nivel industrial. Prima poliamidă comercializată în SUA a fost Nylon 6.6, sintetizat din hexametilendiamină și acid adipic. În anii următori, prin modificări structurale, au devenit disponibile comercial un număr din ce în ce mai mare de polimeri poliamidici: Nylon 4.6, 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
început să producă polimeri poliamidici la nivel industrial. Prima poliamidă comercializată în SUA a fost Nylon 6.6, sintetizat din hexametilendiamină și acid adipic. În anii următori, prin modificări structurale, au devenit disponibile comercial un număr din ce în ce mai mare de polimeri poliamidici: Nylon 4.6, 6.10, 6.11, 6.12 etc. Datorită proprietăților chimice, fizicomecanice și termice de performanță (puncte de topire situate peste 200 °C, inerție mare față de compușii organici, caracteristici mecanice superioare, cum ar fi rezistența la rupere și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
caracteristici mecanice superioare, cum ar fi rezistența la rupere și rigiditatea etc.), precum și a posibilităților de prelucrare prin tehnologii convenționale și neconvenționale, aplicațiile poliamidelor s-au extins, în timp, în foarte multe domenii. În prezent, producția de polimeri cu structură poliamidică înregistrează o creștere dinamică, concentrată, în special, în țările din Europa de Vest, SUA și Japonia. Posibilitatea obținerii, pornind de la aceleași materii prime, a unor compuși de natură poliamidică cu proprietăți ce variază într-un domeniu foarte larg a reprezentat unul dintre
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în timp, în foarte multe domenii. În prezent, producția de polimeri cu structură poliamidică înregistrează o creștere dinamică, concentrată, în special, în țările din Europa de Vest, SUA și Japonia. Posibilitatea obținerii, pornind de la aceleași materii prime, a unor compuși de natură poliamidică cu proprietăți ce variază într-un domeniu foarte larg a reprezentat unul dintre principalele motive de orientare a cercetărilor asupra acestor polimeri și a transpunerii la nivel industrial a diferite tehnologii de sinteză. Diversificarea produșilor macromoleculari de natură poliamidică oferă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
natură poliamidică cu proprietăți ce variază într-un domeniu foarte larg a reprezentat unul dintre principalele motive de orientare a cercetărilor asupra acestor polimeri și a transpunerii la nivel industrial a diferite tehnologii de sinteză. Diversificarea produșilor macromoleculari de natură poliamidică oferă posibilitatea valorificării mult mai judicioase a bazei de materii prime neregenerabile (petrol, cărbune, gaze naturale), de asimilare industrială a unor tehnologii eficiente precum și de extindere a domeniilor de aplicabilitate a acestora (monofilamente, fibre, fire, adezivi, produse peliculogene, rășini termoreactive
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a bazei de materii prime neregenerabile (petrol, cărbune, gaze naturale), de asimilare industrială a unor tehnologii eficiente precum și de extindere a domeniilor de aplicabilitate a acestora (monofilamente, fibre, fire, adezivi, produse peliculogene, rășini termoreactive, materiale plastice etc.). În general, polimerii poliamidici prezintă o structură ordonată a catenelor macromoleculare, cu o orientare paralelă, compactă, ceea ce permite o succesiune regulată a legăturilor de hidrogen intercatenare. Ordonarea compactă a catenelor determină o energie internă scăzută a ansamblului supramolecular, favorizând tendința de cristalizare a polimerilor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
proprietăților fizice, chimice și mecanice ale poliamidelor clasice. Prin diminuarea numărului de legături de hidrogen, împachetarea macromoleculelor scade, formându se structuri mai puțin ordonate, ceea ce determină scăderea densității, a temperaturii de topire și modificarea/deteriorarea proprietăților fizicomecanice. Între structura catenelor poliamidice și temperatura de topire există o strânsă interdependență: pe măsură ce numărul de unități hidrocarbonate dintre grupările polare amidice crește, temperatura de topire scade. În condiții de umiditate, diminuarea numărului de grupe polare cu caracter hidrofil din structura polimerului determină scăderea absorbției
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și îmbunătățirea proprietăților mecanice ale poliamidelor. Pentru o valorificare cât mai judicioasă a bazei de materii prime în vederea extinderii domeniilor de utilizare a poliamidelor, precum și pentru asimilarea industrială a unor tehnologii cât mai rentabile, s-a recurs la modificarea polimerilor poliamidici, ceea ce a condus la o diversificare a acestei categorii de compuși macromoleculari. Clasa poliamidelor modificate este constituită, în principal, din poliamide grefate și copoliamide. Poliamidele grefate cuprind polimeri ramificați sau tridimensionali, în care numai o parte dintre catene sunt de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a condus la o diversificare a acestei categorii de compuși macromoleculari. Clasa poliamidelor modificate este constituită, în principal, din poliamide grefate și copoliamide. Poliamidele grefate cuprind polimeri ramificați sau tridimensionali, în care numai o parte dintre catene sunt de natură poliamidică. Prin grefare, se realizează o modificare superficială a structurii și a proprietăților poliamidelor, în condițiile menținerii intacte a structurii inițiale. În general, grefarea se aplică asupra obiectelor finite sau a semifabricatelor (pudre, fibre, țesături) obținute din poliamide tradiționale. În categoria
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
poliamidelor, în condițiile menținerii intacte a structurii inițiale. În general, grefarea se aplică asupra obiectelor finite sau a semifabricatelor (pudre, fibre, țesături) obținute din poliamide tradiționale. În categoria copoliamidelor sunt incluși compuși macromoleculari riguros liniari, ale căror catene de natură poliamidică sunt formate din resturile a minimum doi monomeri, capabili, fiecare în parte, să formeze homopoliamide. Dispunerea unităților structurale diferite în catenă poate fi total aleatorie (copoliamide statistice), sau în blocuri de lungimi variabile, corespunzătoare poliamidelor unitare (bloc-copoliamide). Pe baza numărului
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
s-a constatat că, după un timp de la amestecarea topiturilor a două sau mai multe poliamide, punctul de topire și alte proprietăți ale produsului rezultat se apropie de proprietățile copoliamidei cu aceeași compoziție, dar obținută prin sinteză directă. Între catenele poliamidice au loc reacții de interschimb, ce conduc la polimeri eterogeni, cu o fază intermediară de formare de bloc-copolimeri. Încercările de separare a poliamidelor inițiale, chiar după un timp scurt de încălzire, nu au condus la un rezultat pozitiv. Gradul de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de tranziție sticloasă, dar difractogramele DSC semnalează, la aproximativ 60 °C, prezența unui semnal exoterm determinat de fenomenul de cristalizare la rece. Datele obținute prin calorimetrie diferențială sugerează că, în timpul procesului de amestecare în topitură, se formează copolimeri de natură poliamidică. În scopul aprofundării informațiilor rezultate din analizele DSC, autorii au recurs la o caracterizare structurală a copoliamidelor sintetizate prin combinarea analizelor de spectroscopie de rezonanță magnetică nucleară (RMN 13C) și spectroscopie de masă MALDI-TOF. Timpul de zbor (TOF) în câmp
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
constituie grupele carboxil finale ale poliamidei 6., PA 6, care acționează asupra celorlalte poliamide din sistemul de reacție: PA 4.6 și PA 6.10 [34]. Studiind evoluția în timp a procesului de transamidare în topitură a polimerilor cu structură poliamidică 6.6, 6.9, 6.10 și 6, Korșak și colaboratorii săi [46] au determinat variația proprietăților și a compoziției produșilor de reacție în funcție de timpul de încălzire. Cercetătorii au stabilit timpul optim de reacție pentru obținerea de copoliamide statistice fără
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de cele ale copoliamidelor standard. Studiul întreprins a dovedit posibilitatea obținerii, prin reciclarea deșeurilor de PA 6, de polimeri copoliamidici cu proprietăți similare copoliamidelor standard. Prin variația parametrilor procesului de sinteză este posibilă modelarea proprietăților polimerilor. 3. RELAȚII STRUCTURĂ-PROPRIETĂȚI Polimerii poliamidici sunt, în general, substanțe solide, greu fuzibile, cu un grad ridicat de cristalinitate. Tendința de cristalizare este condiționată de structura intrași supramoleculară a catenelor poliamidice. Proprietățile fizico-mecanice ale poliamidelor liniare sunt influențate, în principal, de structura lor cristalină. În cazul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Prin variația parametrilor procesului de sinteză este posibilă modelarea proprietăților polimerilor. 3. RELAȚII STRUCTURĂ-PROPRIETĂȚI Polimerii poliamidici sunt, în general, substanțe solide, greu fuzibile, cu un grad ridicat de cristalinitate. Tendința de cristalizare este condiționată de structura intrași supramoleculară a catenelor poliamidice. Proprietățile fizico-mecanice ale poliamidelor liniare sunt influențate, în principal, de structura lor cristalină. În cazul copoliamidelor, natura chimică, raportul dintre monomeri, numărul și modul de succesiune a componenților în catena polimerului influențează structura și, în consecință, proprietățile acestuia. Proprietățile copoliamidelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cristalină. În cazul copoliamidelor, natura chimică, raportul dintre monomeri, numărul și modul de succesiune a componenților în catena polimerului influențează structura și, în consecință, proprietățile acestuia. Proprietățile copoliamidelor depind direct de modul și măsura în care merii diferiți din catena poliamidică mixtă își modifică reciproc capacitatea de cristalizare. Dezordinea catenară a copoliamidelor interferă cu forțele intermoleculare, în mod special cu legăturile de hidrogen dintre moleculele de polimer. Perturbarea distanțelor regulate dintre grupările amidice scade tendința de cristalizare și modifică fracția cristalină
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]