147 matches
-
amestec echimolecular format din bis(4hidroxifenilchinoxalina) 92a și un bisfenol precum 4,4'-izopropilidenbisfenol, 4,4'(hexafluorizopro- piliden)bisfenol, 4,4'dihidroxidifenil și 9,9-bis(4-hidroxifenil)fluoren, așa cum este descris în schemele 3.7 și 3.8 [83]. Reacția de policondensare s-a efectuat la temperatură înaltă, în N-metilpirolidonă și în prezență de carbonat de potasiu. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR. Banda de absorbție care a apărut la 1240 cm-1 a fost atribuită grupelor eterice. Absorbțiile caracteristice vibrațiilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fluorurați, precum poli-1,3,4oxadiazoli, polifenilchinoxaline, poliimide, au fost intens studiate ca potențiali candidați pentru utilizare în microelectronică și domenii înrudite. Polietercetonele 97 conținând grupe hexafluorizopropilidenice și unități fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol sau fluoren, s-au obținut prin reacția de policondensare prin substituție aromatică nucleofilă a unui compus aromatic difluorurat activat și anume 2,2- bis[4-(4-fluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95, cu o serie de bisfenoli care au cicluri fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol ori fluoren [92]. 2,2- Bis[4-(pfluorbenzoil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
micșorarea densității de electroni la atomul de carbon la care are loc substituția și reduce energia stării de tranziție prin stabilizarea intermediarului anionic (Schema 4.4). Schema 4.4. Politriazol-eterii 101 s-au obținut conform schemei 4.5. Reacția de policondensare a fost realizată în amestec N-metilpirolidona/Nciclohexil-2-pirolidona sau 1,3-dimetil- 3,4,5,6tetrahidro-2(1H)-pirimidinona conținând carbonat de potasiu, concentrația în solide fiind de aproximativ 20%. Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a variat între 185230°C, depinzând de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ore. Pentru a obține o ciclizare cât mai completă la ciclul imidazopirolonic, polimerii au fost supuși unui tratament termic la 280°C timp de o oră. În unele cazuri au fost obținuți doar compuși cu structură aminoimidică și imidazopirolonică [8]. Policondensarea s-a realizat la temperatura camerei în N,N- dimetilacetamidă cu formarea unei structuri de amid-amino-acid, urmată de ciclizarea termică până la temperaturi de 280°C. Polimerii rezultați au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă de 251-321°C. Ei au avut stabilitate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
lumină în domeniul albastru, maximul lungimii de undă variind între 377-467 nm. Datorită introducerii de fosfor în unitatea structurală polimerii prezintă rezistență crescută la flacără [13]. Polieteri aromatici care conțin grupe acide fosfonice s-au sintetizat printr-o reacție de policondensare în soluție a 4,4'difluordifenilsulfonei cu un diol aromatic ce conține grupa fosfonică. Polimerii au fost solubili în solvenți organici polari ca N,Ndimetilformamidă, N-metilpirolidonă, dimetilsulfoxid și au prezentat proprietatea de a forma filme flexibile și rezistente. Ei au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
zahăr.În urma cristalizării zaharozei, rămâne un sirop vâscos, brun (melasa) folosit ca furaj în zootehnie. Melasa conține circa 50% zaharoză, alături de proteine și săruri minerale. 2.7. Poliglucide (Glicani) Poliglucidele sunt glucide macromoleculare cu structură liniară sau ramificată, formate prin policondensarea unui mare număr de oze sau derivați ai acestora (aminoglucide, acizi uronici), între care se stabilesc legături glicozidice. Gradul de polimerizare variază de la zece până la mii de unități monoglucidice. În natură se întâlnesc poliglucide formate din hexoze, pentoze, iar denumirea
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
importantă de substanțe organice formată din aminoacizi și toți compușii care prin hidroliză eliberează aminoacizi. Conform acestei definiții rezultă următoarea clasificare generală: aminoacizi Protide : peptide proteine. Aminoacizii reprezintă unitatea structurală de bază, nehidrolizabilă din structura proteidelor. Peptidele sunt produși de policondensare ai aminoacizilor în care nunărul resturilor de aminoacizi poate varia de la 2 la 100 și a căror masă moleculară este în general mai mică de 10.000. Proteinele se caracterizează printr-un grad ridicat de policondensare a aminoacizilor constituienți și
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Peptidele sunt produși de policondensare ai aminoacizilor în care nunărul resturilor de aminoacizi poate varia de la 2 la 100 și a căror masă moleculară este în general mai mică de 10.000. Proteinele se caracterizează printr-un grad ridicat de policondensare a aminoacizilor constituienți și ajung la mase moleculare în jur de 1.000.000. Peptidele și proteinele se subdivid la rândul lor după anumite criterii de structură. Proteinele sunt substanțe naturale de importanță vitală (protos = primul, lb. greacă), cu rol
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
și trifenilfosfină . DERIVAȚI CINAMICI MACROMOLECULARI Grupa cinamoil, ca unitate fotoreactivă, poate fi inclusă în lanțul principal sau în catenele laterale ale polimerilor. Compușii macromoleculari fotosensibili, ce conțin cromoforul cinamoil pot fi obținuți prin reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza acestor monomeri poate fi realizată în general prin esterificarea derivaților de acid cinamic cu hidroxietil (meta
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
influențată de modificarea polarizării luminii. Similitudinea în comportare a celor doi polimeri conduce la concluzia că alinierea este indusă de fotodimerizare. În literatură sunt prezentate mai frecvent trei variante de sinteză a poliamidelor, care se bazează fie pe metode de policondensare directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
polimeri conduce la concluzia că alinierea este indusă de fotodimerizare. În literatură sunt prezentate mai frecvent trei variante de sinteză a poliamidelor, care se bazează fie pe metode de policondensare directă dintre diamine sau diizocianați și diacizi [342-347], fie pe policondensare interfacială dintre dicloruri acide și diamine [348]. Poliamidele cu structură preponderent aromatică au o solubilitate limitată, fapt ce influențează procesabilitatea acestor polimeri. Majoritatea cercetărilor având ca scop îmbunătățirea proprietăților poliamidelor, s-au axat pe modificări structurale în catena principală și
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
absorbție asociate legăturii , ceea ce confirmă scăderea conținutului legăturilor duble, prin implicarea acestora în reacții de cicloadiție , după un mecanism similar celui care are loc la iradierea polivinilcinamatului Poliamide aromatice fotosensibile au fost obținute și în condițiile impuse de metoda de policondensare directă Yamazaki-Higashi. Grupa cinamoil a fost introdusă în structura poliamidelor prin intermediul aminei, 2 ′ -(cinamoiloxi)etil-3,5-diaminobenzoat. Amina a fost condensată cu acizii tereftalic, izoftalic și difenil eter-4,4 ′ -dicarboxylic, în prezența trifenilfosfitului, a piridinei și a clorurii de litiu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
permeabilitate scăzută la gaze, precum și o bună rezistență la agenți chimici) au determinat intensificarea cercetărilor în scopul obținerii a noi tipuri de poliamide. Principalele materii prime utilizate în procesele de sinteză au fost, în general, monomerii care, prin reacții de policondensare, puteau forma polimeri liniari: acizi dibazici cu diamine, acid ε aminocaproic, alți aminoacizi 1, ε caprolactama, pirolidona etc. Carothers și Hill au demonstrat că elementul cheie în formarea acestor polimeri liniari rezidă în utilizarea de monomeri bifuncționali cu numai două
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
diamine cu doi sau mai mulți acizi dibazici; - reacția unui aminoacid sau a unei lactame cu un amestec diamină, acid dibazic. În general, copoliamidele se obțin prin aceleași procedee și respectându-se aceleași condiții ca și în cazul poliamidelor unitare: - policondensare interfacială a mai multor diamine și cloruri ale acizilor dicarboxilici; - policondensare în topitură sau în soluție a amestecurilor de săruri Nylon; - poliadiție; - copoliadiție hidrolitică sau rapidă a lactamelor. Există însă și procedee specifice de sinteză a copoliamidelor: - transamidarea în topitură
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sau a unei lactame cu un amestec diamină, acid dibazic. În general, copoliamidele se obțin prin aceleași procedee și respectându-se aceleași condiții ca și în cazul poliamidelor unitare: - policondensare interfacială a mai multor diamine și cloruri ale acizilor dicarboxilici; - policondensare în topitură sau în soluție a amestecurilor de săruri Nylon; - poliadiție; - copoliadiție hidrolitică sau rapidă a lactamelor. Există însă și procedee specifice de sinteză a copoliamidelor: - transamidarea în topitură între amide sau între poliamide și produși mic moleculari (oligomeri) capabili
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
reacției: Sarea Nylon se poate separa și folosi ca atare, în sinteza de polimeri copoliamidici. Dacă în sistemul de reacție, în locul diacizilor și diaminelor, se utilizează sarea acestora, se poate considera sarea respectivă ca fiind monomerul unic al sintezei prin policondensare. Purificarea avansată a sării Nylon (substanță cristalizată cu punct de topire propriu) este mult mai ușor și mai eficient de realizat decât în cazul componeților. Prin folosirea în procesul de sinteză a sării de nylon, în sistemul de reacție se
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
perfectează prin îndepărtarea continuă a vaporilor. Deci, se poate afirma că, în primele stadii ale procesului de sinteză, reacția decurge în soluție, iar în faza finală, deoarece se lucrează la temperaturi superioare punctului de fuziune a polimerului, are loc o policondensare în topitură. Studiile privind evoluția în timp a proceselor de policondensare și analiza produșilor de reacție, în cazul sintezei de copoliamide prin policondensarea în topitură a amestecurilor de săruri Nylon, au pus în evidență existența unor deosebiri, în ceea ce privește reactivitatea, dintre
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în primele stadii ale procesului de sinteză, reacția decurge în soluție, iar în faza finală, deoarece se lucrează la temperaturi superioare punctului de fuziune a polimerului, are loc o policondensare în topitură. Studiile privind evoluția în timp a proceselor de policondensare și analiza produșilor de reacție, în cazul sintezei de copoliamide prin policondensarea în topitură a amestecurilor de săruri Nylon, au pus în evidență existența unor deosebiri, în ceea ce privește reactivitatea, dintre sărurile Nylon și ε caprolactamă sau între diferitele săruri Nylon. Astfel
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în faza finală, deoarece se lucrează la temperaturi superioare punctului de fuziune a polimerului, are loc o policondensare în topitură. Studiile privind evoluția în timp a proceselor de policondensare și analiza produșilor de reacție, în cazul sintezei de copoliamide prin policondensarea în topitură a amestecurilor de săruri Nylon, au pus în evidență existența unor deosebiri, în ceea ce privește reactivitatea, dintre sărurile Nylon și ε caprolactamă sau între diferitele săruri Nylon. Astfel, deși CL este mai puțin reactivă decât sarea Nylon, iar sarea AH
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și nu de cinetica procesului de reacție. Prin topirea poliamidelor unitare 6.6, 6.10, 6.9 și 6, Korșak și Frunze au obținut copoliamide binare și ternare. Proprietățile produșilor rezultați au fost similare cu cele ale polimerilor sintetizați prin policondensare directă din monomeri. Mecanismul de obținere a copoliamidelor prin topirea poliamidelor unitare are la bază o reacție de transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sisteme, cercetătorii au stabilit că hexametilendiamina este mai reactivă decât etilendiamina, iar clorura acidului tereftalic (clorură de tereftaloil) este mai reactivă decât cea a acidului tetraclortereftalic. Deosebirile ce apar între copoliamidele obținute în condiții de echilibru și cele obținute prin policondensare interfazică au fost analizate de către Korșak și colaboratorii săi [57] pentru un număr mare de sisteme de reacție constituite din cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici (adipic, sebacic, azelaic) sau aromatici (tereftalic, izoftalic) și hexametilendiamină. Studiile întreprinse pe această direcție au condus
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de tranziție sticloasă (Tg). Copolicondensarea interfacială reprezintă singurul procedeu avantajos de obținere a copoliamidelor pe bază de piperazină sau derivați de piperazină deoarece, în acest caz, temperatura de topire ridicată a compușilor creează dificultăți dacă se recurge la metoda de policondensare în topitură. S-au putut sintetiza astfel un număr mare de copoliamide cu ciclu piperazinic în catenă, utilizându-se cloranhidridele acizilor dicarboxilici alifatici sau aromatici. Grupul de cercetători condus de Korșak a obținut copoliamide binare pornind de la sisteme compuse din
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
două faze, diferite prin mecanism, dar foarte dificil de separat în timp. Astfel, într-un sistem format din CL și săruri ale acizilor dicarboxilici cu hexametilendiamină, sinteza se desfășoară în două etape. În prima etapă au loc două procese paralele: policondensarea sării Nylon și poliadiția CL, activată de sarea Nylon. Primul proces este mai rapid. În etapa a doua, au loc reacții de schimb între catenele macromoleculare formate în prima etapă sau între catenele macromoleculare și compușii mic moleculari din sistem
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre și pelicule cu proprietăți competitive [69]. Grupul de cercetători condus de Wang a sintetizat o copoliamidă 6.11 prin polimerizare hidrolitică și policondensare în topitură a CL cu acidul aminoundecanoic. Viscozitatea intrinsecă a polimerilor obținuți este puternic influențată de conținutul de CL și de timpul de copolimerizare sub vid. Prin studii de spectroscopie în infraroșu (FTIR) și de calorimetrie diferențială (DSC), s-a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fază a experimentului s-au folosit eșantioane noi de polimer. Studiul pune în evidență necesitatea unei caracterizări cât mai minuțioase a polimerilor copoliamidici în scopul stabilirii unor corelații corecte structură- proprietăți- posibilități de utilizare. Beamen și Cramer au sintetizat, prin policondensare în topitură, o serie de copoliamide de tipul 4.6/6.10 pornind de la săruri de tetrametilenadipamidă și hexametilensebacat, în proporții variabile. Studiind corelațiile compoziție-structură- proprietăți, autorii au constatat că solubilitatea sistemului înregistrează un maxim în zona de echimolecularitate (0
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]