4,582 matches
-
polianilină ca strat conductor și calciu drept catod [50]: Polimerul 88, care conține grupe CN emite lumină în domeniul albastru, atât în soluție cât și în film, cu maximul lungimii de undă la 450 nm. Maximul de fluorescență al acestui polimer este ușor deplasat spre albastru prin încălzire la 120°C indicând un efect termocrom ca rezultat el schimbărilor conformaționale în catenă. Polimerul 89 ce prezintă substituenți cu oxadiazol emite lumină în domeniul albastru cu maximul de fotoluminescență la 474 nm
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
soluție cât și în film, cu maximul lungimii de undă la 450 nm. Maximul de fluorescență al acestui polimer este ușor deplasat spre albastru prin încălzire la 120°C indicând un efect termocrom ca rezultat el schimbărilor conformaționale în catenă. Polimerul 89 ce prezintă substituenți cu oxadiazol emite lumină în domeniul albastru cu maximul de fotoluminescență la 474 nm în soluție, și în domeniul albastru-verzui cu maximul la 511 nm în film. Randamentul cuantic de fotoluminescență a fost 0,13-0,24
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de tip AB2 a fost sintetizat pentru prepararea unui poli(1,3,4-oxadiazol-eter) hiper-ramificat 91 (Schema 3.4) [53]. Gradul de ramificare s-a determinat prin spectroscopie 1HRMN și a fost de aproximativ 44%. Schema 3.5. Modificarea chimică a polimerului 91. S-a sintetizat o gamă largă de polimeri aromatici și heterociclici sulfonați, derivați în principal de la polieteri aromatici, polietersulfone, polietercetone, polioxadiazoli, polibenzimidazoli sau poliimide [54-78]. Mulți dintre aceștia au fost testați in vederea utilizării lor la obținerea pilelor de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poli(1,3,4-oxadiazol-eter) hiper-ramificat 91 (Schema 3.4) [53]. Gradul de ramificare s-a determinat prin spectroscopie 1HRMN și a fost de aproximativ 44%. Schema 3.5. Modificarea chimică a polimerului 91. S-a sintetizat o gamă largă de polimeri aromatici și heterociclici sulfonați, derivați în principal de la polieteri aromatici, polietersulfone, polietercetone, polioxadiazoli, polibenzimidazoli sau poliimide [54-78]. Mulți dintre aceștia au fost testați in vederea utilizării lor la obținerea pilelor de combustie cu membrană de polimer cu transfer de protoni
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
o gamă largă de polimeri aromatici și heterociclici sulfonați, derivați în principal de la polieteri aromatici, polietersulfone, polietercetone, polioxadiazoli, polibenzimidazoli sau poliimide [54-78]. Mulți dintre aceștia au fost testați in vederea utilizării lor la obținerea pilelor de combustie cu membrană de polimer cu transfer de protoni (MPC). Membranele utilizate la obținerea MPC trebuie să prezinte următoarele caracteristici [54, 55]: - conductivitate ionică înaltă, reținerea apei să aibă loc și la temperaturi de peste 100°C; - stabilitate oxidativă și hidrolitică; - să realizeze efectiv o separare
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
umiditate relativă. Membranele realizate pe bază de Nafion au performanțe deosebite în condiții moderate, dar prezintă o deteriorare considerabilă a conductivității și a proprietăților mecanice la temperaturi mai mari decât temperatura de tranziție sticloasă (110°C). De asemenea, costul acestor polimeri este foarte ridicat [55]. Materiale cu proprietăți speciale pentru utilizare la obținerea de MPC pot fi realizate prin funcționalizarea unor polimeri datorită avantajelor pe care le au [79]: preț de cost mai scăzut în comparație cu polimerii perfluorurați, stabilitate termică și chimică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și a proprietăților mecanice la temperaturi mai mari decât temperatura de tranziție sticloasă (110°C). De asemenea, costul acestor polimeri este foarte ridicat [55]. Materiale cu proprietăți speciale pentru utilizare la obținerea de MPC pot fi realizate prin funcționalizarea unor polimeri datorită avantajelor pe care le au [79]: preț de cost mai scăzut în comparație cu polimerii perfluorurați, stabilitate termică și chimică, includerea de grupe polare ce imbunătățește absorbția de apă într-un domeniu larg de temperatură, posibilitatea de reciclare prin metode convenționale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C). De asemenea, costul acestor polimeri este foarte ridicat [55]. Materiale cu proprietăți speciale pentru utilizare la obținerea de MPC pot fi realizate prin funcționalizarea unor polimeri datorită avantajelor pe care le au [79]: preț de cost mai scăzut în comparație cu polimerii perfluorurați, stabilitate termică și chimică, includerea de grupe polare ce imbunătățește absorbția de apă într-un domeniu larg de temperatură, posibilitatea de reciclare prin metode convenționale. O metodă de funcționalizare a polimerilor este introducerea de grupe sulfonice în structura lor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au [79]: preț de cost mai scăzut în comparație cu polimerii perfluorurați, stabilitate termică și chimică, includerea de grupe polare ce imbunătățește absorbția de apă într-un domeniu larg de temperatură, posibilitatea de reciclare prin metode convenționale. O metodă de funcționalizare a polimerilor este introducerea de grupe sulfonice în structura lor. Polimerii sulfonați pot fi obținuți prin două procedee: a) sulfonarea directă a polimerilor aromatici; b) folosirea monomerilor sulfonați în diferite reacții de sinteză. Primul procedeu are câteva dezavantaje legate de neomogenitatea chimică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
perfluorurați, stabilitate termică și chimică, includerea de grupe polare ce imbunătățește absorbția de apă într-un domeniu larg de temperatură, posibilitatea de reciclare prin metode convenționale. O metodă de funcționalizare a polimerilor este introducerea de grupe sulfonice în structura lor. Polimerii sulfonați pot fi obținuți prin două procedee: a) sulfonarea directă a polimerilor aromatici; b) folosirea monomerilor sulfonați în diferite reacții de sinteză. Primul procedeu are câteva dezavantaje legate de neomogenitatea chimică a produșilor sulfonați, dificultăți în obținerea unui grad de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de apă într-un domeniu larg de temperatură, posibilitatea de reciclare prin metode convenționale. O metodă de funcționalizare a polimerilor este introducerea de grupe sulfonice în structura lor. Polimerii sulfonați pot fi obținuți prin două procedee: a) sulfonarea directă a polimerilor aromatici; b) folosirea monomerilor sulfonați în diferite reacții de sinteză. Primul procedeu are câteva dezavantaje legate de neomogenitatea chimică a produșilor sulfonați, dificultăți în obținerea unui grad de sulfonare dorit și posibilitatea apariției reacțiilor de degradare. Cel de al doilea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de sinteză. Primul procedeu are câteva dezavantaje legate de neomogenitatea chimică a produșilor sulfonați, dificultăți în obținerea unui grad de sulfonare dorit și posibilitatea apariției reacțiilor de degradare. Cel de al doilea procedeu înlătură dezavantajele menționate, permițând sa se obțină polimeri și bloc-copolimeri sulfonați a căror structură poate fi controlată. Polieteri aromatici conținând cicluri 1,3,4oxadiazol și grupe C(CH3)2, C(CF3)2, sau SO2 au fost sulfonați folosind acidul sulfuric concentrat drept agent de sulfonare [80]. S-a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sulfonați folosind acidul sulfuric concentrat drept agent de sulfonare [80]. S-a obținut un grad de sulfonare ce variază în intervalul 1,0-4,0 grupe SO3H pe unitatea structurală. În cazul unui grad de sulfonare mai mare de 1,0, polimerii sulfonați care conțin și grupe SO2 în unitatea structurală au fost solubili în apă. Homopolimerii sulfonați conținând grupe C(CF3)2 au prezentat insolubilitate în apă chiar și la un grad de sulfonare de 2,0. În schimb, solubilitatea foarte
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacția 4,4'-difluordifenil- 1,3,4-oxadiazolului cu un amestec de bisfenol A sau bisfenol F si bisfenolul corespunzător sulfonat care conține două grupe SO3H [81]. Compușii sintetizați s-au caracterizat printr-un bun control al grupelor SO3H în catena polimerului prevenind dizolvarea acestuia și îmbunătățind proprietățile specifice prin combinarea efectelor diferitelor grupe funcționale existente în fiecare bloc. Pentru aplicații în obținerea de membrane de ultrafiltrare prezența grupelor hidrofile mărește performanțele membranei. Câțiva dintre polimerii testați au prezentat caracteristici care îi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
control al grupelor SO3H în catena polimerului prevenind dizolvarea acestuia și îmbunătățind proprietățile specifice prin combinarea efectelor diferitelor grupe funcționale existente în fiecare bloc. Pentru aplicații în obținerea de membrane de ultrafiltrare prezența grupelor hidrofile mărește performanțele membranei. Câțiva dintre polimerii testați au prezentat caracteristici care îi fac posibili candidați pentru a fi utilizați la obținerea pilelor de combustie cu membrană de polimer cu transfer de protoni. 3.6. Poli-1,3,4-oxadiazoli-eteri care conțin ciclul fenilchinoxalinic În acest subcapitol se prezintă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fiecare bloc. Pentru aplicații în obținerea de membrane de ultrafiltrare prezența grupelor hidrofile mărește performanțele membranei. Câțiva dintre polimerii testați au prezentat caracteristici care îi fac posibili candidați pentru a fi utilizați la obținerea pilelor de combustie cu membrană de polimer cu transfer de protoni. 3.6. Poli-1,3,4-oxadiazoli-eteri care conțin ciclul fenilchinoxalinic În acest subcapitol se prezintă sinteza și caracterizarea unor polieteri heterociclici care conțin în catena macromoleculară atât cicluri 1,3,4-oxadiazol cât și cicluri fenilchinoxalinice. Bis(4-hidroxifenilchinoxalinele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
piliden)bisfenol, 4,4'dihidroxidifenil și 9,9-bis(4-hidroxifenil)fluoren, așa cum este descris în schemele 3.7 și 3.8 [83]. Reacția de policondensare s-a efectuat la temperatură înaltă, în N-metilpirolidonă și în prezență de carbonat de potasiu. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR. Banda de absorbție care a apărut la 1240 cm-1 a fost atribuită grupelor eterice. Absorbțiile caracteristice vibrațiilor =C-O-C= din ciclul 1,3,4-oxadiazol s-au identificat la 1020 cm-1 și 950 cm-1. Benzile de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
la 1240 cm-1 a fost atribuită grupelor eterice. Absorbțiile caracteristice vibrațiilor =C-O-C= din ciclul 1,3,4-oxadiazol s-au identificat la 1020 cm-1 și 950 cm-1. Benzile de absorbție de la 1348 cm-1 și 1315 cm-1 au fost atribuite ciclurilor fenilchinoxalinice. Polimerii 93 și 94 au fost solubili în cloroform datorită prezenței legăturilor eterice flexibile și unităților voluminoase fenilchinoxalinice, care creează o distanță între lanțurile macromoleculare perturbând împachetarea densă a catenelor și favorizând astfel difuzia moleculelor mici de solvent. Filme subțiri, cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
eterice flexibile și unităților voluminoase fenilchinoxalinice, care creează o distanță între lanțurile macromoleculare perturbând împachetarea densă a catenelor și favorizând astfel difuzia moleculelor mici de solvent. Filme subțiri, cu grosimi în domeniul zecilor de microni, au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform. Masa moleculară medie numerică (Mn), determinată cu ajutorul cromatografiei pe gel permeabil, s-a situat în domeniul 9000-24000 g/mol, masa moleculară medie gravimetrică (Mw) a variat în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu ajutorul cromatografiei pe gel permeabil, s-a situat în domeniul 9000-24000 g/mol, masa moleculară medie gravimetrică (Mw) a variat în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a fost de 2,3-6,8. Viscozitatea inerentă a polimerilor, determinată în cloroform, a variat între limitele 0,3 dL/g și 0,47 dL/g (Tabelul 3.11). Polimerii se descompun în domeniul 425465°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate s-a situat în intervalul 465-520
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în intervalul 33000-69000 g/mol, iar indicele de polidispersitate (Mw/Mn) a fost de 2,3-6,8. Viscozitatea inerentă a polimerilor, determinată în cloroform, a variat între limitele 0,3 dL/g și 0,47 dL/g (Tabelul 3.11). Polimerii se descompun în domeniul 425465°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate s-a situat în intervalul 465-520°C. Pierderea în greutate la 500°C a variat între 7,5% și 17,5% (Tabelul 3.11). Temperatura de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
domeniul 425465°C, iar temperatura la care pierd 10% din greutate s-a situat în intervalul 465-520°C. Pierderea în greutate la 500°C a variat între 7,5% și 17,5% (Tabelul 3.11). Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 225-337°C. Polimerul 93a, care conține două legături eterice în unitatea structurală, prezintă o temperatură de tranziție sticloasă mai mare (321°C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pierd 10% din greutate s-a situat în intervalul 465-520°C. Pierderea în greutate la 500°C a variat între 7,5% și 17,5% (Tabelul 3.11). Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 225-337°C. Polimerul 93a, care conține două legături eterice în unitatea structurală, prezintă o temperatură de tranziție sticloasă mai mare (321°C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic. Datorită conținutului mai mic de unități voluminoase
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
5% și 17,5% (Tabelul 3.11). Temperatura de tranziție sticloasă a polimerilor a fost în domeniul 225-337°C. Polimerul 93a, care conține două legături eterice în unitatea structurală, prezintă o temperatură de tranziție sticloasă mai mare (321°C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic. Datorită conținutului mai mic de unități voluminoase fenilchinoxalinice, polimerii 94a, 94b și 94c se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care conține două legături eterice în unitatea structurală, prezintă o temperatură de tranziție sticloasă mai mare (321°C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic. Datorită conținutului mai mic de unități voluminoase fenilchinoxalinice, polimerii 94a, 94b și 94c se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu unități de fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]