1,937 matches
-
efectului inductiv. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi N,Ndimetilformamidă, și în solvenți mai puțin polari (dioxan, tetrahidrofuran și cloroform). Solubilitatea bună se datorează prezenței grupelor CF3 și a legăturilor eterice. În plus, biseteranhidrida conține grupe voluminoase care produc o dezordine a împachetărilor lanțurilor macromoleculare, reducând interacțiunile dintre acestea și îmbunătățind solubilitatea. Polimerii s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate (237-297°C) și temperatură de descompunere (10% pierderi în greutate) de peste 490°C, reziduu la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost făcute în vederea îmbunătățirii prelucrabilității polimerilor de tip imidic prin sinteza de noi monomeri, diamine și dianhidride. Câteva direcții cum ar fi încorporarea în catenele macromoleculare de atomi de fluor sau unități de legătură flexibile ori introducerea de substituenți voluminoși au condus la rezultate considerabile. Introducerea de grupe cardo în catena macromoleculară a avut ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-a sintetizat plecând de la 4nitroftalonitril și fenolatul de potasiu a 2,2bis(4-hidroxifenil)adamantan. Datorită rigidității înalte a lanțurilor macromoleculare, cauzată în parte de prezența segmentului rigid 2,2-difeniladamantan, în care rotația unităților fenilenice este restricționată de acest grup voluminos, polimerii au fost insolubili în solvenți organici ca N-metilpirolidonă sau N,Ndimetilformamidă. Prin analize de difracție cu raze X s-a evidențiat structura amorfă a acestor compuși. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 270-322°C. Valorile ridicate ale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prezentat stabilitate termică înaltă, până la 430°C. Polimerii care conțin grupe cardo prezintă un set important de proprietăți, și anume combinația de creștere concomitentă a stabilității termice și solubilității în solvenți organici. S-a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă, N,N-dimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran, cloroform. Solubilitatea înaltă în solvenți organici poate fi atribuită introducerii de grupe laterale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
la rupere 6,5-8,5% și tensiunea la rupere 79-103 MPa. O serie de polieterimide 30 conținând grupe p-terfenil au fost preparate din dianhidrida 2',5'-bis(3,4-dicarboxifenoxi)-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori ridicate, în intervalul 214-276°C, în funcție de natura diaminei
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
solvenți mai puțin polari, cum este cloroformul. Solubilitatea îmbunătățită a acestor polimeri se poate explica prin flexibilitatea ridicată a catenelor macromoleculare datorită prezenței unui număr mare de grupe flexibile cum ar fi grupele eterice, izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice. De asemenea, grupele voluminoase fenilchinoxalinice introduc împiedicări sterice și nu permit o împachetare densă a catenelor macromoleculare, mărind astfel solubilitatea. Masele moleculare ale polimerilor au fost determinate prin cromatografie pe gel permeabil. Masa moleculară medie gravimetrică a avut valori cuprinse în domeniul 13000-72000 g
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
moleculă două cicluri 1,3,4oxadiazol. Se pot obține poli-1,3,4-oxadiazoleteri hiper-ramificați plecând de la monomerul 73e. In continuare se prezintă structura unor bisfenoli folosiți la prepararea polieterilor aromatici, cum ar fi: bisfenolul A (74a), un bisfenol ce încorporează unitatea voluminoasă fluoren (74b), bisfenoli ce conțin heterocicluri ca 1,3,4-oxadiazol (74c), fenilchinoxalină (74d), triazol (74e), sau bisfenoli cu grupe sulfonice (74f, 74g). Un avantaj major în obținerea poli-1,3,4oxadiazol-eterilor aromatici îl reprezintă reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
au fost doar parțial solubili în solvenți polari ca N-metilpirolidona, probabil datorită unei flexibilități reduse a catenelor determinată de introducerea în catenele macromoleculare a unor unități rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
rigide. În cazul polimerilor 76f și 76g rigiditatea catenelor se explică prin prezența grupelor voluminoase cardo care împiedică rotația liberă a segmentelor de catenă. Din acest punct de vedere solubilitatea polimerilor ar trebui să scadă. Pe de altă parte, grupele voluminoase contribuie la o reducere a forțelor de interacțiune. Influența acestui factor este mai puternică în creșterea solubilității în comparație cu reducerea ei datorită creșterii rigidității catenelor. Ca urmare efectul total al prezenței grupelor cardo este de creștere a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a solubilității polimerilor respectivi. Polimerul 76g prezintă solubilitate bună în cloroform și în solvenți polari cum este N-metilpirolidona, dar prezintă solubilitate redusă în N,N-dimetilacetamidă sau N,N-dimetilformamidă. Solubilitatea bună a acestui polimer se poate explica prin prezența grupelor voluminoase de fluoren care reduc energia de coeziune a lanțurilor macromoleculare ca urmare a unei împachetări mai puțin dense. Din figura 3.3, care prezintă modelul molecular al polimerului 76g pentru un fragment de patru unități structurale, se observă că forma
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
figura 3.3, care prezintă modelul molecular al polimerului 76g pentru un fragment de patru unități structurale, se observă că forma macromoleculei este relativ liniară, rigidă, în ciuda unui număr mare de grupe flexibile eterice. De asemenea, se observă dispunerea grupelor voluminoase de fluoren. Modelul molecular pentru un fragment de polimer s-a obținut prin calcule de mecanică moleculară (MM+) cu ajutorul unui program Hyperchem, Versiunea 4.0 [25]. Viscozitățile inerente ale polimerilor s-au situat în domeniul 0.58-0.73 dl/g
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a detectat o temperatură de tranziție sticloasă până la 350°C datorită prezenței unității rigide difenil care reduce mobilitatea catenelor. Polimerii 76f și 76g, au prezentat temperaturi de tranziție sticloasă mai înalte (271°C și respectiv 295°C) deoarece grupele cardo voluminoase măresc bariera de rotație și reduc flexibilitatea catenelor macromoleculare. Avantajul acestor polimeri constă în stabilitatea termică remarcabilă și în solubilitatea foarte bună, ceea ce permite prelucrarea lor din soluție. În cazul polimerilor 76f și 76g s-au înregistrat curbele de analiză
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
5,38) și la o reducere a Tg (187°C). În cazul polimerului 76c, valoarea Tg a fost mai mare (211°C) și nu a respectat dependența liniară a ecuației prezentate. Acest lucru se datorează efectului steric produs de grupele voluminoase hexafluorizopropilidenice și de apariția unei mici sarcini negative în jurul unităților trifluormetilenice din unitatea hexafluorizopropilidenică, în comparație cu unitățile metil din grupele izopropilidenice, în jurul cărora se găsesc mici sarcini pozitive, așa cum se poate vedea și din figura 3.9. In figura 3.10
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
dispozitive emițătoare de lumină, prepararea de membrane pentru separare de gaze și ultrafiltrare, etc. În scopul creșterii solubilității și deci a prelucrabilității, structura acestor polimeri a fost modificată prin introducerea în lanțurile macromoleculare a unităților flexibile eter, a unor grupe voluminoase sau a unor lanțuri laterale alifatice sau alcoxi. De asemenea, incorporarea de grupe ionice (sulfonice, fosforice, carboxilice) conferă noi proprietăți pentru aplicarea compușilor respectivi la obținerea de membrane pentru pile de combustie, electrodializă , etc. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterul 79 s-a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-oxadiazol s-au identificat la 1020 cm-1 și 950 cm-1. Benzile de absorbție de la 1348 cm-1 și 1315 cm-1 au fost atribuite ciclurilor fenilchinoxalinice. Polimerii 93 și 94 au fost solubili în cloroform datorită prezenței legăturilor eterice flexibile și unităților voluminoase fenilchinoxalinice, care creează o distanță între lanțurile macromoleculare perturbând împachetarea densă a catenelor și favorizând astfel difuzia moleculelor mici de solvent. Filme subțiri, cu grosimi în domeniul zecilor de microni, au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform. Masa moleculară
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polimerul 93a, care conține două legături eterice în unitatea structurală, prezintă o temperatură de tranziție sticloasă mai mare (321°C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic. Datorită conținutului mai mic de unități voluminoase fenilchinoxalinice, polimerii 94a, 94b și 94c se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu unități de fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și elasticitatea coloanei vertebrale, meținând poziția normală a corpului. Revenind la cele 33 - 34 vertebre, mai trebuie să arătăm că forma și dimensiunea lor este dictată de rolul pe care acestea îl îndeplinesc la nivelul unde se află, cele mai voluminoase afându-se la extremitatea lui inferioară. Articulațiile intervertebrale incud structuri fibroase, sinoviale și cartilaginoase, permițând o mobilitate mai mult sau mai puțin amplă, în raport de situarea lor anatomică, amplitudinea cea mai mare oferind-o segmentul lombar, urmat de cel cervical
REEDUCAREA FUNCŢIONALĂ A CIFO-LORDOZELOR la clasele I-IV by Paraschiva ŢUŢURMAN () [Corola-publishinghouse/Science/91661_a_93196]
-
țesut sănătos va scădea șansele rămânerii pe loc a unor celule tumorale. Extirparea tumorii primare se poate face în diferite moduri, de exemplu: pe cale intraorală, dacă tumora este de mici dimensiuni sau poate fi ușor abordată. Alteori, pentru tumorile mai voluminoase și în special pentru cele interesând orofaringele, operația de extirpare a cancerului primar se va efectua printr-o incizie la nivelul cervical sau prin secționarea planului osos cu ajutorul unui fierăstrău, pentru a se facilita accesul asupra tumorii (osteotomie mandibulară, mandibulotomie
Cancerul cavităţii orale şi orofaringelui : noţiuni elementare pentru studenţii facultăţilor de medicină şi medicină dentară by Daniela Trandafir, Violeta Trandafir, Dan Gogălniceanu () [Corola-publishinghouse/Science/401_a_737]
-
este adesea solicitată postoperator, mai ales atunci când tumora primară a metastazat în ganglionii limfatici cervicali. Cantitatea de țesut care se extirpă depinde de extensia cancerului, iar metoda de reconstrucție va fi în funcție de defectul creat chirurgical. Dacă tumora primară este prea voluminoasă pentru a putea fi extirpată complet chirurgical, adesea se tratează prin radioterapie cu sau fără chimioterapie. O altă opțiune o reprezintă folosirea radioterapiei combinată cu administrarea de „Cetuximab”. Cancerele deja diseminate către alte organe ale corpului vor fi tratate prin
Cancerul cavităţii orale şi orofaringelui : noţiuni elementare pentru studenţii facultăţilor de medicină şi medicină dentară by Daniela Trandafir, Violeta Trandafir, Dan Gogălniceanu () [Corola-publishinghouse/Science/401_a_737]
-
implicate. Întrebarea se referă la standardele în funcție de care diversele tipuri și cantități de armament trebuie alocate diferitelor state din ponderea stabilită. Conferința internațională pentru dezarmare de la Geneva, precum și Conferința pregătitoare s-au izbit de această problemă de nenumărate ori. Documentația voluminoasă rămasă în urma acestor conferințe este, prin inutilitatea și irelevanța sa, o mărturie a lipsei de speranță în ceea ce privește această problemă, din cauza termenilor în care a fost pusă. Așa cum am văzut, Germania a cerut în cadrul Conferinței internaționale pentru dezarmare paritatea cu Franța
Politica între națiuni. Lupta pentru putere și lupta pentru pace by Hans J. Morgenthau () [Corola-publishinghouse/Science/2126_a_3451]
-
aria motrică corticală se apropie de maturație (este completă abia la 13 14 ani). Neuronii din cornul anterior al măduvei sunt mari și nepigmentați până la vârsta de 8 ani, când începe pigmentarea. La nivelul intumescențelor se grupează în special neuronii voluminoși, însă la această vârstă nu se pot distinge încă nucleii specifici adultului. Formațiunea reticulată și substanța neagră sunt bine diferențiate, dar nu conțin încă pigmentul caracteristic până la vârsta pubertară” (Demeter, A., 1994, pag. 25). „Emisferele cerebrale ale școlarului antepubertar, din
Argumente în promovarea instruirii tehnice timpurii la atletism : aruncări by Constantin Alexandrina Mihaela () [Corola-publishinghouse/Science/375_a_1252]
-
la 12 ani de 4 cm, iar la 17 ani de 5,5 cm. La fetiță, uterul se va turti progresiv în sens antero-posterior. La pubertate ia forma asemănătoare unei clepsidre. în primele trei săptămâni de la naștere, colul este mai voluminos decât corpul uterin. Abia la pubertate corpul uterului va crește proporțional mai rapid decât colul și asistăm la inversarea raportului dintre lungimile lor. Raportul corp uterin/col este de: 1/3 la nou născută; 1/2 la fetiță; 1/1
Asistenţa la naştere în prezentaţie craniană şi pelvină by Mihai Botez, Vasile Butnar, Adrian Juverdeanu () [Corola-publishinghouse/Science/305_a_1432]
-
însă credem că este mai bine să lăsăm cititorul să stabilească o comunicare cu acesta la cel mai înalt nivel spiritual, intelectual, prin derularea în minte a ideilor pe care autorul le încredințează. Înainte de a invita cititorul la lecturarea acestui voluminos și complex tratat, doresc să menționez colectivul de colaboratori apropiați care au realizat corecturile și aranjamentele finale ale materialelor, nelăsând astfel să se piardă această ultimă contribuție deosebit de valoroasă a profesorului: Răzvan Zaharia, Valentin Dinu, Mihaela Popa, Romeo Zeno Crețu
Tratat de psihologie organizațional-managerială (Vol. II) by Mielu Zlate () [Corola-publishinghouse/Science/2267_a_3592]