5,147 matches
-
permeabilităților a fost următoarea: Proprietățile favorabile de separare a gazelor, stabilitatea termica și chimică și proprietățile mecanice bune fac din polimerii care conțin grupe metoxi posibili candidați pentru aplicații la obținerea membranelor de separare a gazelor. Au fost sintetizate polieterimide aromatice plecând de la monomerii acid 4-aminofenoxiftalic și acid 3-aminofenoxiftalic [25] . Polimerii au fost obținuți în acid benzoic drept mediu de reacție. Polimerul derivat de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de la acidul 3aminofenoxiftalic a fost solubil în solvenți organici, în timp ce homopolimerul derivat de la acidul 4-aminofenoxiftalic a fost insolubil în astfel de solvenți. Polieterimide cu stabilitate termică deosebită au fost preparate din dianhidrida 2,6bis(3,4-dicarboxifenoxi)naftalen și diferite diamine aromatice, folosind un procedeu în două etape [26] . Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.65-2.03 dL/g. Filmele de polieterimide derivate de la pfenilendiamină și benzidină au cristalizat în timpul procesului de imidizare. Alte polieterimide au fost amorfe și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
până la 500°C, pierzând 10% din greutate la temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperaturi de peste 550°C, atât în aer cât și în atmosferă inertă. Polieterimide au fost obținute prin policondensarea dianhidridei 2,2'-bis(3,4dicarboxifenoxi)-1,1'-binaftil cu diferite diamine [27]. Dianhidrida aromatică s-a preparat prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a 1,1,-bis-2-naftolului cu N-fenil- 4clorftalimida, N-metil-4-nitroftalimida sau 4nitroftalonitril în solvenți aprotici polari, urmată de hidroliza produșilor rezultați (biseterimide sau biseterdinitrili) și apoi ciclizarea acizilor tetracarboxilici corespunzători. Polimerii sintetizați au fost solubili în solvenți precum cloroform, piridină, dimetilformamidă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ar afla incluse în segmentul de diamină. Polimerii care au unități flexibile se caracterizează prin temperatură de tranziție sticloasă și permeabilitate mai reduse. Datorită unei împachetări mai eficiente a macromoleculelor permeabilitatea nu este favorizată de creșterea flexibilității lanțurilor macromoleculare. Biseteranhidride aromatice cu unități flexibile au fost obținute din bisfenoli ce conțin grupe eterice, metilenice, izopropilidenice sau 1,4-diizopropilidenbenzenice [19]. Structura polieterimidelor 15 obținute pe baza acestor dianhidride este prezentată mai jos. Polieterimidele 15 au fost solubile în solvenți polari ca N
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de natura radicalului Ar, variind în domeniul 200-300°C. Polieterimidele 16, care conțin unități izopropilidenice și grupe metil, s-au preparat prin reacția de policondensare a dianhidridei 3,3J ,5,5' -tetrametil-2,2-bis[4-(4dicarboxifenoxi)- fenil]propan cu diferite diamine aromatice [29]. Polimerii obținuți au prezentat viscozitate inerentă în intervalul 0,54-0,73 dL/g și masă moleculară medie gravimetrică în domeniul 54000-124000 g/mol. Ei au fost solubili în solvenți amidici dipolari, în tetrahidrofuran și chiar în cloroform. Temperatura de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
obținute prin reacția 3- sau 4-nitroftaldinitrilului cu câțiva dioli. Biseteranhidridele sintetizate conțin grupe izopropilidenice sau hexafluorizopropilidenice, substituenți orto-metil sau orto-butil în radicalul derivat de la bisfenolul utilizat. Plecând de la acești compuși s-au preparat polieterimide 18 prin reacția cu diferite diamine aromatice [32]. Polieterimidele care conțin unități 4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse. Spectroscopia de relaxare dielectrică a indicat faptul că
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
substituenți orto-metil sau orto-butil în radicalul derivat de la bisfenolul utilizat. Plecând de la acești compuși s-au preparat polieterimide 18 prin reacția cu diferite diamine aromatice [32]. Polieterimidele care conțin unități 4-ftalimidice au avut masă moleculară mai mare cu toate diaminele aromatice utilizate, în contrast cu cele care conțin unități 3ftalimidice și care au prezentat mase moleculare mult mai reduse. Spectroscopia de relaxare dielectrică a indicat faptul că, în cazul acestui grup de polimeri, rapoartele mobilității locale ale lanțurilor macromoleculare sunt comparabile și facilitează
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost sintetizate printr-un proces în trei faze, plecând de la reacția ionilor fenolat ai 4,4'sulfonildifenolului și 4,4'-sulfonilbis(2,6dimetilfenolului) cu 4-nitroftalonitrilul, în N,N-dimetilformamidă [33]. Acizii poliamidici rezultați în urma reacției dianhidridelor respective cu diferite diamine aromatice au avut viscozitatea inerentă în intervalul 0,3-1,34 dL/g; după imidizare viscozitatea inerentă a polimerilor a variat în domeniul 0,25-1,19 dL/g. Polimerii au fost stabili termic până la 400°C și au avut temperatură de tranziție
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
apă absorbită, permitivitatea poliimidei crește cu până la 30% [49]. Un număr de studii au raportat rezultate bune cu senzori de umiditate capacitivi care folosesc poliimida ca substrat sensibil. Polieterimide fluorurate 20 s-au sintetizat prin reacția de policondensare a diaminelor aromatice cu dianhidrida 1,1,1,3,3,3- hexafluor 2,2-bis[(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]propan 19, luate în cantități echimoleculare, în solvent Nmetilpirolidonă (Schema 2.12). Reacția se desfășoară în două trepte, așa cum s-a descris în capitolul 2.2
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grupelor carbonil din ciclurile imidice. Absorbția de la 720 cm-1 a apărut datorită vibrațiilor de deformare a ciclului imidic. Toți polimerii au prezentat benzi de absorbție caracteristice grupelor hexafluorizopropilidenice la 1180 cm-1 și 1210 cm-1. Banda de absorbție caracteristică grupei eterice aromatice a apărut la 1240 cm-1. Acizii poliamidici 20' au fost ușor solubili în solvenți organici polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă. Polieterimidele 20 au fost solubile în solvenți polari ca N-metilpirolidonă sau N,N-dimetilformamidă precum și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de topire sau cristalizare ceea ce dovedește structura amorfă a polimerilor. Se poate observa că există un interval larg între temperaturile de tranziție sticloasă și temperaturile de descompunere ale polimerilor, ceea ce este avantajos în prelucrarea acestora prin tehnica de termoformare. Polieterimide aromatice, cu proprietăți îmbunătățite, s-au realizat prin încorporarea de grupe trifluormetil sau perfluoralchil. Astfel, au fost obținute polieterimide fluorurate prin reacția de policondensare în două trepte a dianhidridei 1,1,1,3,3,3- hexafluor-2,2-bis[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s-au realizat prin încorporarea de grupe trifluormetil sau perfluoralchil. Astfel, au fost obținute polieterimide fluorurate prin reacția de policondensare în două trepte a dianhidridei 1,1,1,3,3,3- hexafluor-2,2-bis[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]propan cu diferite diamine aromatice, ca de exemplu 1,1-bis(4-aminofenil)-1fenil- 2,2,2-trifluoretan [53]. S-au studiat proprietățile fizice și chimice ale polimerilor sintetizați în corelație cu structura chimică a acestora. Acești polimeri au fost solubili în solvenți organici precum Nmetilpirolidonă, N,N-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu un conținut mai ridicat de fluor (26,0%) au arătat o absorbție de apă mai mică, 0,35%. Polieterimidele fluorurate 21 au fost sintetizate utilizând dianhidrida 1,1'-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]-1-fenil-2,2,2trifluoretan și diferite diamine aromatice [54]. S-au obținut polieterimide caracterizate prin mase moleculare ridicate, viscozitatea inerentă fiind în domeniul 0,22-1,29 dL/g. Polimerii au fost solubili în solvenți polari cum ar fi Nmetilpirolidonă, N,N-dimetilformamidă, N,Ndimetilacetamidă și clorură de metilen
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grupe cardo în catena macromoleculară a avut ca efect obținerea de polimeri solubili cu proprietăți mecanice și termice foarte bune. Polieterimidele conținând grupe cardo, 25, au fost preparate din dianhidrida 1,1-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-ciclohexan și diferite diamine aromatice [59]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și au prezentat capacitatea de a forma filme. Ei s-au caracterizat prin temperatură de descompunere de peste 490°C în atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
atmosferă de azot sau aer, temperatură de tranziție sticloasă mai înaltă și proprietăți mecanice mai bune în comparație cu polieterimida corespunzătoare ULTEM. Polieterimidele 26 au fost preparate din dianhidrida 2,2- bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]adamantan și o serie de diamine aromatice printr-o metodă de sinteză în două trepte, în care acidul poliamidic obținut în prima fază a fost încălzit la 150-270°C pentru a rezulta polimerii finali, ciclizați [60]. Dianhidrida s-a sintetizat plecând de la 4nitroftalonitril și fenolatul de potasiu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
orto la pozițiile meta sau para, conduce la o creștere a temperaturii de tranziție sticloasă. Polieterimidele substituite cu radicalul adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
adamantil se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai ridicate în comparație cu cele corespunzătoare polieterimidelor substituite cu grupe metil sau terț-butil. Polieterimidele aromatice 28 s-au sintetizat din dianhidrida 4,4'-[(octahidro-4,7-metano-5Hinden-5-iliden)-bis(1,4-fenilen)- dioxi]diftalică și diferite diamine aromatice [62]. Polimerii sau caracterizat printr-o bună solubilitate în solvenți organici și au dat filme transparente, flexibile și rezistente, cu bune proprietăți mecanice. Temperaturile de tranziție sticloasă au fost în domeniul 203-281°C. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în solvenți organici. S-a arătat ca prin introducerea de grupe voluminoase 4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4-fenilciclohexan în catenele macromoleculare rezultă compuși cu solubilitate bună și proprietăți mecanice excelente. Astfel, a fost preparată dianhidrida 1,1,-bis[4-(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-4-fenilciclo- hexan. Polieterimide aromatice 29 au fost sintetizate plecând de la aceasta biseteranhidridă și diferite diamine aromatice [63]. Polimerii sunt amorfi datorită grupelor voluminoase care produc o reducere a simetriei macromoleculare prevenind ordonarea acestora. În plus, grupele laterale voluminoase reduc forțele intermoleculare dintre catenele polimerilor conducând la o scădere a cristalinității. Polimerii au fost solubili în solvenți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fiind de 1,5-2,1 GPa, alungirea la rupere 6,5-8,5% și tensiunea la rupere 79-103 MPa. O serie de polieterimide 30 conținând grupe p-terfenil au fost preparate din dianhidrida 2',5'-bis(3,4-dicarboxifenoxi)-p- terfenil și diamine aromatice [64]. Datorită prezenței grupelor laterale fenil voluminoase, polimerii au fost amorfi și au prezentat solubilitate înaltă în solvenți organici în comparație cu poliimidele convenționale. S-au obținut filme de polimeri cu proprietăți mecanice bune. Temperaturile de tranziție sticloasă au avut valori ridicate
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
piridină sau tetrahidrofuran. Polimerii cu structură similară, care nu conțin grupe cardo, au avut solubilitate mult mai redusă. Polieterimide 32 cu unități de fluoren s-au preparat prin reacția dianhidridei 9,9-bis[4(3,4-dicarboxifenoxi)fenil]fluoren cu diferite diamine aromatice printr-un proces de policondensare în două faze, care include formarea în prima treaptă a unor acizi poliamidici, urmată de ciclodeshidratarea la structura imidică respectivă [66]. Acizii poliamidici intermediari au avut viscozitatea în domeniul 0.39-1.57 dL/g și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
datorită unei concentrații mai mari de electroni n în unitatea structurală. Prin alegerea judicioasă a grupelor funcționale încorporate în polieterimide, pot fi obținute filme optice cu indice de refracție predeterminat. Absența grupelor electronoacceptoare și o concentrație mai mare de grupe aromatice conduce la indici de refracție mai mari. Toate poliimidele au arătat stabilitate termica bună la 400°C, făcând din aceștia posibili candidați pentru a fi folosiți la obținerea de dispozitive unde se cer valori mari ale indicilor de refracție și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reacția biseteranhidridelor menționate cu osau p-fenilendiamina [69]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici și s-au caracterizat prin temperaturi de tranziție sticloasă ridicate, având temperatura de descompunere (5% pierderi din greutate) la valori de peste 500°C. Sunt cunoscute polieterimide aromatice care conțin unități de spirobifluoren, pe bază de dianhidrida 2,2'-bis(3,4-dicarboxi- fenoxi)-9,9'spirobifluoren [70]. Polimerii respectivi se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici obișnuiți, transparență optică și stabilitate termică înaltă. Temperatura de tranziție sticloasă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
permeabilitate pentru gaze și constantă dielectrică joasă, care nu pot fi atinse de alte sisteme polimerice. Totuși, datorită temperaturilor de tranziție sticloasă joase, ei au aplicații reduse ca materiale performante rezistente la temperatură înaltă. Pe de altă parte, polimerii complet aromatici sau heterociclici pot fi folosiți în astfel de aplicații datorită proprietăților termice și mecanice excelente, ca urmare a rigidității și polarității catenelor. Poliimidele sunt printre cei mai utilizați polimeri în microelectronică, domeniul aerospațial sau al circuitelor integrate, datorită excelentei lor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]