4,582 matches
-
mare (321°C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic. Datorită conținutului mai mic de unități voluminoase fenilchinoxalinice, polimerii 94a, 94b și 94c se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu unități de fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin înregistrarea spectrelor de absorbție și emisie ale soluțiilor acestora în cloroform. Figura 3.18 prezintă
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
C) în comparație cu polimerul 93b (241°C), care conține legături eterice suplimentare provenite de la segmentul bisfenilchinoxalinic. Datorită conținutului mai mic de unități voluminoase fenilchinoxalinice, polimerii 94a, 94b și 94c se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu unități de fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin înregistrarea spectrelor de absorbție și emisie ale soluțiilor acestora în cloroform. Figura 3.18 prezintă spectrele de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de unități voluminoase fenilchinoxalinice, polimerii 94a, 94b și 94c se caracterizează prin temperaturi de tranziție sticloasă mai scăzute față de polimerul 93a. Polimerul 94d, cu unități de fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin înregistrarea spectrelor de absorbție și emisie ale soluțiilor acestora în cloroform. Figura 3.18 prezintă spectrele de absorbție și emisie ale polimerului 94d, ca un exemplu. Spectrele de absorbție prezintă două maxime în intervalele 300-304 nm
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fluoren, prezintă valoarea cea mai mare a temperaturii de tranziție sticloasă. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin înregistrarea spectrelor de absorbție și emisie ale soluțiilor acestora în cloroform. Figura 3.18 prezintă spectrele de absorbție și emisie ale polimerului 94d, ca un exemplu. Spectrele de absorbție prezintă două maxime în intervalele 300-304 nm și 370-385 nm (Tabelul 3.12). Spectrele de emisie arată un maxim în domeniul 412-425 nm. Forma spectrului de fluorescență este puțin structurată și simetrică. S-
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
intervalele 300-304 nm și 370-385 nm (Tabelul 3.12). Spectrele de emisie arată un maxim în domeniul 412-425 nm. Forma spectrului de fluorescență este puțin structurată și simetrică. S-au găsit valori moderate ale deplasărilor Stokes pentru toți compușii analizați. Polimerii manifestă proprietăți fotofizice și de fluorescență similare, cu un randament cuantic înalt de aproximativ 0,25. Constanta dielectrică s' și constanta de pierderi dielectrice s" pentru polimerii 93 și 94 au fost măsurate pe intervalul de frecvență 10-1 - 106 Hz
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
simetrică. S-au găsit valori moderate ale deplasărilor Stokes pentru toți compușii analizați. Polimerii manifestă proprietăți fotofizice și de fluorescență similare, cu un randament cuantic înalt de aproximativ 0,25. Constanta dielectrică s' și constanta de pierderi dielectrice s" pentru polimerii 93 și 94 au fost măsurate pe intervalul de frecvență 10-1 - 106 Hz. Figurile 3.19 și 3.20 prezintă dependența Prin creșterea frecvenței apare o mică descreștere a a'. Valorile tangentei de pierderi dielectrice sunt mici datorită unor valori
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
106 Hz. Figurile 3.19 și 3.20 prezintă dependența Prin creșterea frecvenței apare o mică descreștere a a'. Valorile tangentei de pierderi dielectrice sunt mici datorită unor valori foarte mici ale a" din permitivitatea complexă. Valorile constantei dielectrice a polimerilor la frecvențele de 100 Hz, 10 kHz și 1 MHz sunt prezentate în tabelul 3.13. Se observă că la frecvența de 10 kHz aceste valori sunt în domeniul 2.97-3.33. Rezultatele obținute prin investigarea proprietăților electrice pe tot
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
kHz și 1 MHz sunt prezentate în tabelul 3.13. Se observă că la frecvența de 10 kHz aceste valori sunt în domeniul 2.97-3.33. Rezultatele obținute prin investigarea proprietăților electrice pe tot intervalul de frecvență studiat recomandă acești polimeri ca potențiali candidați pentru aplicații la fabricarea circuitelor integrate de înaltă frecvență. 3.7. Polietercetone heterociclice Polietercetonele heterociclice s-au sintetizat și studiat pentru a fi utilizate la fabricarea dispozitivelor ce necesită temperaturi ridicate de funcționare. Acești polimeri pot fi
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
recomandă acești polimeri ca potențiali candidați pentru aplicații la fabricarea circuitelor integrate de înaltă frecvență. 3.7. Polietercetone heterociclice Polietercetonele heterociclice s-au sintetizat și studiat pentru a fi utilizate la fabricarea dispozitivelor ce necesită temperaturi ridicate de funcționare. Acești polimeri pot fi folosiți pentru astfel de aplicații datorită combinației unice de proprietăți ca duritate, rezistență mecanică, stabilitate termooxidativă, rezistență chimică și la solvenți, performanță electrică, pe care și le mențin la temperaturi înalte [84, 85]. Totuși, ei prezintă dezavantajul că
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Astfel, s-au raportat polietercetone care conțin diferite grupe heterociclice precum imidă [86, 87], fenilchinoxalină [88], 1,3,4-oxadiazol și 1,2,4triazol [89], benzoxazol [90], benzimidazol [91]. Mulți cercetători au demonstrat că introducerea de grupe hexafluorizopropilidenice în catena unui polimer mărește solubilitatea acestuia și temperatura de tranziție sticloasă fără a reduce semnificativ stabilitatea termică. Totodată, aceste grupe măresc volumul liber al polimerilor îmbunătățind caracteristicile lor electrice. De aceea, diferite clase de polimeri termostabili fluorurați, precum poli-1,3,4oxadiazoli, polifenilchinoxaline, poliimide
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
4triazol [89], benzoxazol [90], benzimidazol [91]. Mulți cercetători au demonstrat că introducerea de grupe hexafluorizopropilidenice în catena unui polimer mărește solubilitatea acestuia și temperatura de tranziție sticloasă fără a reduce semnificativ stabilitatea termică. Totodată, aceste grupe măresc volumul liber al polimerilor îmbunătățind caracteristicile lor electrice. De aceea, diferite clase de polimeri termostabili fluorurați, precum poli-1,3,4oxadiazoli, polifenilchinoxaline, poliimide, au fost intens studiate ca potențiali candidați pentru utilizare în microelectronică și domenii înrudite. Polietercetonele 97 conținând grupe hexafluorizopropilidenice și unități fenilchinoxalinice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
că introducerea de grupe hexafluorizopropilidenice în catena unui polimer mărește solubilitatea acestuia și temperatura de tranziție sticloasă fără a reduce semnificativ stabilitatea termică. Totodată, aceste grupe măresc volumul liber al polimerilor îmbunătățind caracteristicile lor electrice. De aceea, diferite clase de polimeri termostabili fluorurați, precum poli-1,3,4oxadiazoli, polifenilchinoxaline, poliimide, au fost intens studiate ca potențiali candidați pentru utilizare în microelectronică și domenii înrudite. Polietercetonele 97 conținând grupe hexafluorizopropilidenice și unități fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol sau fluoren, s-au obținut prin reacția
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
9 [93]. Schema 3.9. Prepararea 2,2-bis[4-(pfluorbenzoil)fenil]hexafluorpropanului, 95. 2,5- Bis(p-hidroxifenil)-1,3,4-oxadiazol, 96, a fost preparat prin reacția acidului phidroxibenzoic cu hidrat de hidrazină în acid polifosforic (Schema 3.10) [94]. Toți polimerii au fost solubili în N,Ndimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran și cloroform. Solubilitatea bună a polimerilor se poate explica, pe de o parte, prin flexibilitatea relativ înaltă a catenelor macromoleculare indusă de prezența grupelor eter și cetonă în unitatea structurală. Pe de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
5- Bis(p-hidroxifenil)-1,3,4-oxadiazol, 96, a fost preparat prin reacția acidului phidroxibenzoic cu hidrat de hidrazină în acid polifosforic (Schema 3.10) [94]. Toți polimerii au fost solubili în N,Ndimetilformamidă, piridină, tetrahidrofuran și cloroform. Solubilitatea bună a polimerilor se poate explica, pe de o parte, prin flexibilitatea relativ înaltă a catenelor macromoleculare indusă de prezența grupelor eter și cetonă în unitatea structurală. Pe de altă parte, unitățile hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și cetonă în unitatea structurală. Pe de altă parte, unitățile hexafluorizopropilidenice au introdus un factor de asimetrie și împiedicare sterică ce previne împachetarea densă a catenelor. Filme subțiri cu grosimi în domeniul zecilor de microni au fost obținute din soluțiile polimerilor în cloroform, folosind un procedeu raportat anterior [93]. Viscozitatea inerentă a variat în domeniul 0,56-0,81 dl/g. Valorile maselor moleculare gravimetrice Mw și numerice Mn s-au situat în domeniul 46400-309000 g/mol și respectiv 16200152000 g/mol
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
maselor moleculare gravimetrice Mw și numerice Mn s-au situat în domeniul 46400-309000 g/mol și respectiv 16200152000 g/mol, iar indicele de polidispersitate Mw/Mn a fost de 2,3- 2,86 (Tabelul 3.14). S-a constatat că polimerii nu pierd din greutate până la 480° C. Ei încep să se descompună în domeniul 510-530°C și prezintă 10% pierderi din greutate în intervalul 520-540°C (Tabelul 3.14). Aceste valori atestă stabilitatea termică înaltă a compușilor sintetizați. Măsurătorile de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
greutate până la 480° C. Ei încep să se descompună în domeniul 510-530°C și prezintă 10% pierderi din greutate în intervalul 520-540°C (Tabelul 3.14). Aceste valori atestă stabilitatea termică înaltă a compușilor sintetizați. Măsurătorile de calorimetrie diferențială ale polimerilor nu au evidențiat fenomene de cristalizare sau topire, ceea ce dovedește o morfologie amorfă. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 189-222°C (Tabelul 3.14). Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă înalte în comparație cu compuși similari care nu conțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
valori atestă stabilitatea termică înaltă a compușilor sintetizați. Măsurătorile de calorimetrie diferențială ale polimerilor nu au evidențiat fenomene de cristalizare sau topire, ceea ce dovedește o morfologie amorfă. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în domeniul 189-222°C (Tabelul 3.14). Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă înalte în comparație cu compuși similari care nu conțin unități rigide în segmentul ce provine de la bisfenol și care au temperatura de tranziție în intervalul 150-180°C [93]. Polimerii prezintă proprietăți mecanice bune. Valorile modulului de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în domeniul 189-222°C (Tabelul 3.14). Polimerii au avut temperaturi de tranziție sticloasă înalte în comparație cu compuși similari care nu conțin unități rigide în segmentul ce provine de la bisfenol și care au temperatura de tranziție în intervalul 150-180°C [93]. Polimerii prezintă proprietăți mecanice bune. Valorile modulului de elasticitate au fost în domeniul 1,46-1,63 GPa, iar valorile tensiunii la rupere au fost în intervalul 46,5- 61 MPa. Constanta dielectrică s și constanta de pierderi dielectrice a", pentru polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Polimerii prezintă proprietăți mecanice bune. Valorile modulului de elasticitate au fost în domeniul 1,46-1,63 GPa, iar valorile tensiunii la rupere au fost în intervalul 46,5- 61 MPa. Constanta dielectrică s și constanta de pierderi dielectrice a", pentru polimerii 97, au fost măsurate pe intervalul de frecvență 10-1106 Hz. Figura 3.22 prezintă dependența valorilor reale ale constantei dielectrice s'\n funcție de frecvență. Dependența față de frecvență este tipică pentru acești polimeri. Prin creșterea frecvenței apare o mică descreștere a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
s și constanta de pierderi dielectrice a", pentru polimerii 97, au fost măsurate pe intervalul de frecvență 10-1106 Hz. Figura 3.22 prezintă dependența valorilor reale ale constantei dielectrice s'\n funcție de frecvență. Dependența față de frecvență este tipică pentru acești polimeri. Prin creșterea frecvenței apare o mică descreștere a a. Figura 3.22 relevă faptul că valorile constantelor dielectrice nu prezintă o schimbare semnificativă într-un interval mare al frecvențelor. Polimerii se caracterizează prin cele mai mici valori ale constantei dielectrice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
n funcție de frecvență. Dependența față de frecvență este tipică pentru acești polimeri. Prin creșterea frecvenței apare o mică descreștere a a. Figura 3.22 relevă faptul că valorile constantelor dielectrice nu prezintă o schimbare semnificativă într-un interval mare al frecvențelor. Polimerii se caracterizează prin cele mai mici valori ale constantei dielectrice pe întreg intervalul de frecvență studiat. Aceasta comportare poate fi explicată prin prezența grupelor hexafluorizopropilidenice, care măresc caracterul hidrofob al polimerului reducând absorbția de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
o schimbare semnificativă într-un interval mare al frecvențelor. Polimerii se caracterizează prin cele mai mici valori ale constantei dielectrice pe întreg intervalul de frecvență studiat. Aceasta comportare poate fi explicată prin prezența grupelor hexafluorizopropilidenice, care măresc caracterul hidrofob al polimerului reducând absorbția de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului reducând astfel numărul de grupe polare pe unitatea de volum, ceea ce conduce la o reducere a constantei dielectrice. Figura 3.23 arată dependența tangentei de pierderi dielectrice
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cele mai mici valori ale constantei dielectrice pe întreg intervalul de frecvență studiat. Aceasta comportare poate fi explicată prin prezența grupelor hexafluorizopropilidenice, care măresc caracterul hidrofob al polimerului reducând absorbția de umiditate. De asemenea, grupele hexafluorizopropilidenice măresc volumul liber al polimerului reducând astfel numărul de grupe polare pe unitatea de volum, ceea ce conduce la o reducere a constantei dielectrice. Figura 3.23 arată dependența tangentei de pierderi dielectrice (tan S) în funcție de frecvență. Din figura 3.23 se observă că valorile pierderilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
01. Din punct de vedere al aplicațiilor practice asemenea rezultate sunt benefice, deoarece semnalul electric va pierde mai puțin din intensitate în mediul dielectric cu cât valorile pierderilor dielectrice și ale constantei dielectrice sunt mai mici. Valorile constantei dielectrice a polimerilor 97 la 100 Hz, 10 KHz și 1 MHz sunt prezentate în tabelul 3.15. 4. ALȚI POLIETERI HETEROCICLICI 4.1. Politriazol-eteri O cale alternativă de obținere a polimerilor cu prelucrabilitate bună și stabilitate termică înaltă o reprezintă introducerea ciclului
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]