10,569 matches
-
cristaline; - Determinarea preciziei parametrilor rețelei cristaline. II. 10. REZONANȚA MAGNETICĂ NUCLEARĂ Principii generale RMN este o metodă care are la bază măsurarea influenței unui câmp magnetic asupra protonilor din molecule. Nucleele atomilor execută o mișcare de spin în jurul axei lor. Nucleul în rotație reprezintă un curent electric elementar. Acest curent va da naștere unui câmp magnetic, astfel încât nucleul în mișcarea de spin poate fi considerat un magnet elementar a cărui axă corespunde cu axa spinului. Protonul datorită structurii prezintă o repartiție
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care are la bază măsurarea influenței unui câmp magnetic asupra protonilor din molecule. Nucleele atomilor execută o mișcare de spin în jurul axei lor. Nucleul în rotație reprezintă un curent electric elementar. Acest curent va da naștere unui câmp magnetic, astfel încât nucleul în mișcarea de spin poate fi considerat un magnet elementar a cărui axă corespunde cu axa spinului. Protonul datorită structurii prezintă o repartiție mai spre periferie a sarcinii pozitive și o repartiție spre centru a masei mecanice. În nucleele mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
astfel încât nucleul în mișcarea de spin poate fi considerat un magnet elementar a cărui axă corespunde cu axa spinului. Protonul datorită structurii prezintă o repartiție mai spre periferie a sarcinii pozitive și o repartiție spre centru a masei mecanice. În nucleele mai grele decât protonul, momentele magnetice ale protonilor și neutronilor se complică. Numerele cuantice de spin pot avea diferite valori, multiplii de ½. Factorii giromagnetici au valori foarte diferite și uneori chiar negative. Mărimea numărului cuantic de spin se determină după cum
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
complică. Numerele cuantice de spin pot avea diferite valori, multiplii de ½. Factorii giromagnetici au valori foarte diferite și uneori chiar negative. Mărimea numărului cuantic de spin se determină după cum urmează: - dacă numărul de neutroni și de protoni este par, atunci nucleul nu are spin; - dacă numărul neutronilor plus al protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
au valori foarte diferite și uneori chiar negative. Mărimea numărului cuantic de spin se determină după cum urmează: - dacă numărul de neutroni și de protoni este par, atunci nucleul nu are spin; - dacă numărul neutronilor plus al protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au un număr întreg de spin (1, 2, 3). Nucleul supus acțiunii unui câmp
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
atunci nucleul nu are spin; - dacă numărul neutronilor plus al protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au un număr întreg de spin (1, 2, 3). Nucleul supus acțiunii unui câmp magnetic exterior se va comporta ca un giroscop, axa de rotație efectuând o mișcare de precesie Larmor în jurul axei câmpului magnetic exterior (fig. II.10.2
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au un număr întreg de spin (1, 2, 3). Nucleul supus acțiunii unui câmp magnetic exterior se va comporta ca un giroscop, axa de rotație efectuând o mișcare de precesie Larmor în jurul axei câmpului magnetic exterior (fig. II.10.2). Din cauza momentului magnetic mult mai mic, precesia Larmor are o
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
un giroscop, axa de rotație efectuând o mișcare de precesie Larmor în jurul axei câmpului magnetic exterior (fig. II.10.2). Din cauza momentului magnetic mult mai mic, precesia Larmor are o frecvență mult mai mică decât în cazul electronului. Pentru orice nucleu sunt posibile în câmp magnetic exterior numai orientările pentru care proiecțiile momentului magnetic pe axa acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
magnetic exterior numai orientările pentru care proiecțiile momentului magnetic pe axa acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu, rezultă un număr de 2I+1 orientări diferite în câmp magnetic exterior. In figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu, rezultă un număr de 2I+1 orientări diferite în câmp magnetic exterior. In figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1) a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și în cazul electronului: Orientarea în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmpului magnetic exterior și ca urmare, protonul nu sesizează întregul câmp. Gradul de ecranare diferă după modul în care este legat protonul respectiv în moleculă, așa cum e cazul alcoolului etilic. Această diferență de valoare a câmpurilor magnetice de rezonanță a nucleelor (sau a frecvenței de rezonanță atunci când este fix câmpul), în funcție de vecinătăți structurale se numește "deplasare chimică" și se consideră în raport cu poziția unei linii alese arbitrar. Diferențele de ecranare ale diferitelor categorii de protoni în funcție de modul lor de legare în moleculă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
semnalelor mai importante din spectru. Sub aspect analitic, cele mai caracteristice sunt de obicei semnalele grupelor metil din regiunea valorilor de câmp ridicate (0-3 ppm δ și multipleții complecși de la câmpurile slabe (7-9 ppm δ), produși de protonii grefați pe nucleele aromatice și grupările metilenice ce se pot identifica în regiunea mijlocie a spectrului (3 - 5 ppm δ). Probleme mai dificile ridică de obicei protonii atașați în locuri diferite în spectru, în funcție de structură. Semnalele prezentate în spectrul piroxicamului solvit în CDCl3
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
grupării -NH amidice; • semnalul de la 13,2 ppm, prin poziția sa foarte dezecranată și prin faptul că nu este scindat, se atribuie grupării -OH fenolice; multipletul din intervalul 7-8,5 ppm corespunde protonilor aromatici și anume celor patru protomi din nucleul benzenic și celor patru protoni din inelul pirimidinic. - Stabilirea conformației și configurației moleculelor Deoarece este cunoscut faptul că, între conformația și configurația moleculelor și acțiunea lor biologică este o strânsă legătură, posibilitatea de legare a acestora de receptorii enzimatici fiind
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
RES scindat în mai multe linii. De asemenea, dacă într-un radical organic se găsesc în interacțiune 2 electroni cu spin neîmperecheat având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de orientări posibile
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în interacțiune 2 electroni cu spin neîmperecheat având factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații diferite, care conduc la scindări diferite ale liniilor spectrale. Cazurile cele mai importante pentru chimia organică sunt: - dacă electronul impar se află în interacțiune cu un nucleu care posedă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații diferite, care conduc la scindări diferite ale liniilor spectrale. Cazurile cele mai importante pentru chimia organică sunt: - dacă electronul impar se află în interacțiune cu un nucleu care posedă un număr cuantic de spin nuclear diferit de 0 (1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este relativ rar întâlnit în practică. - dacă electronul impar
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
spin nuclear diferit de 0 (1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este relativ rar întâlnit în practică. - dacă electronul impar interacționează cu un număr de n nuclee identice, se obține un spectru conținând (2nI+1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dacă electronul impar interacționează cu un număr de n nuclee identice, se obține un spectru conținând (2nI+1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
categorie este acela când, nucleele sunt I=1/2, iar numărul lor este 2. Ca urmare a interacțiunii electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din linii se suprapun, obținându-se în realitate un triplet (2x2x1/2+1=3) având intensitățile relative 1
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
interacțiunii unui electron impar cu 4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul tetracianetilenei) apare un număr de 2x4x1+1=9 linii echidistante, a căror intensitate este practic egală cu cea determinată teoretic (prin dezvoltarea seriei). În cazul când nucleele ce interacționează cu electronul impar sunt diferite, dar au între ele constante de cuplaj identice, se obține un număr de (2I1+1), (2I2+1), (2I3+1)... linii egal distanțate, dar având intensități diferite (după natura nucleelor respective). Se observă că
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
seriei). În cazul când nucleele ce interacționează cu electronul impar sunt diferite, dar au între ele constante de cuplaj identice, se obține un număr de (2I1+1), (2I2+1), (2I3+1)... linii egal distanțate, dar având intensități diferite (după natura nucleelor respective). Se observă că în cazul unor radicali liberi cu structură complicată este posibil să se obțină spectre RES constând din foarte multe linii. Suprapunerea unor linii precum și lărgimea mare a altor linii sunt factori care îngreunează foarte mult interpretarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de la 1000 părți pe milion la 1000 părți pe miliard), face parte din câmpul analizelor nucleare multi- element. Activarea neutronilor este cea mai puțin folosită tehnică deoarece nu implică particule încărcate. Adiția unuia sau a mai multor neutroni la un nucleu țintă duce la formarea unui izotop cu masă mare. Acesta poate fi instabil și se poate descompune prin emisii β (după ecuația de mai jos). Radioactivitatea totală generată dintr-o probă conține multe elemente - fiecare cu familie de izotopi - conducând
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în general nu permite identificarea elementelor care s-au format. Compoziția elementală nu poate fi obținută prin simpla analiză a radiațiilor, deoarece emisiile β sunt continue. Pot fi analizate emisiile γ, care însoțesc emisiile β și care sunt caracteristice fiecărui nucleu. Aceste emisii apar în același domeniu spectral ca și radițiile X de fluorescență. Neutronii termici Probabilitatea de a induce o transformare nucleară depinde de nucleu și de energia neutronilor. Acești doi factori sunt combinați într-un parametru numit „secțiune de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]