11,087 matches
-
este exactă. Se indică definirea unei scale de pH pentru fiecare solvent neapos protogen. Pentru definirea operațională a scalei de pH a solvenților anhidri este necesar să se cunoască constanta de autoprotoliză Ks și constanta de disociere a acidului în solvent. În aceste condiții pot fi indicate și soluțiile tampon standard. În titrările potențiometrice în mediu neapos nu este absolut necesar să se determine pH-ul, pentru analizele curente fiind suficient să se măsoare numai variațiile de potențial. - Determinarea captoprilului Se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
metoda este denumită titrare coulometrică sau coulometrie indirectă. Ỉn coulometria directă, electroliza se efectuează fie la potențial constant, fie la curent constant. Randamentul unei determinări trebuie să țină seama de posibila dizolvare a electrozilor, de reacțiile redox ale impurităților și solvenților și de reacțiile secundare ale produșilor de electroliză. Pentru înlăturarea acestor inconveniente, în potențiometria statică substanța de determinat este supusă unei reacții electrochimice directe pe un electrod de lucru al cărui potențial se menține constant față de un electrod de referință
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electrolitului. Se formează un flux electroosmotic în direcția catodului. Componente: capilar, electrolit tampon, electrozi, sursă de voltaj înalt, detector UV, instrument de măsurare. Mediul de migrare: electroliți tampon sau gel impregnat cu o asemenea soluție. Soluției i se pot adăuga: - solvenți organici: acetonitril; - agenți tensioactivi: LSS, SDS; - ciclodextrine; - agenți complexanți, chelatizanți sau sechestranți; - compuși ionici ce conțin cromofori, fluorofori. Migrarea particulelor: Tehnicile electroforezei capilare 1. Electroforeza capilară zonală Este o electroforeză în soluție liberă și se realizează într-o capilară umplută
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
molare a substanței. Valoarea coeficientului molar de extincție caracterizează sensibilitatea determinării. Cu cât coeficientul molar de extincție are o valoare mai mare, cu atât și sensibilitatea determinării va fi mai mare. O atenție deosebită trebuie acordată în spectroscopia de absorbție solventului sau mediului de dispersie în care se face determinarea. Cromoforii sunt grupe de atomi, care, prezente într-o substanță, pot da naștere la spectre electronice (de absorbție) (tab. II.1). Această noțiune de grupe cromofore era utilizată doar pentru substanțele
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în UV îndepărtat. Acesta este motivul pentru care hidrocarburile saturate ca hexanul sau ciclohexanul care conțin doar legături σ apar transparente în zona UV convențională. Spre exemplu, hexanul are λmax=135 nm (ε=10000). Ciclohexanul și heptanul sunt utilizați ca solvenți în UV apropiat deoarece sunt transparenti aproape de 200 nm (la aceasta lungime de undă, absorbanța este egală cu 1 pentru o grosime de 1 cm). Din păcate, puterea lor de solvatare este insuficientă pentru a dizolva numeroși compuși polari. Similar
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru determinări spectrale poartă numele de spectroscoape sau spectrometre. După tipul de receptor utilizat, fotometrele și spectrometrele pot fi: cu citire vizuală, cu citire fotoelectrică, cu înregistrare fotografică, cu receptori termici. Aspecte privind determinările în UV - VIS Alegerea selectivă a solventului în funcție de absorbția substanței de analizat și mărimea concentrației probei este de cea mai mare importanță în analiza UV și VIS. Concentrația probei trebuie astfel aleasă încât determinarea să se înscrie în scala de înregistrare a aparatului și în zona maximă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de cea mai mare importanță în analiza UV și VIS. Concentrația probei trebuie astfel aleasă încât determinarea să se înscrie în scala de înregistrare a aparatului și în zona maximă de acuratețe cuprinsă între valorile 0,2-0,7 ale absorbanței. Solventul utilizat nu trebuie să absoarbă în regiunea în care se face determinarea sau se înregistrează spectrul. Cei mai utilizați solvenți sunt apa, alcoolul metilic, alcoolul etilic, ciclohexanul, 1,4 - dioxanul etc. Solvenții utilizați trebuie să fie lipsiți de impurități pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în scala de înregistrare a aparatului și în zona maximă de acuratețe cuprinsă între valorile 0,2-0,7 ale absorbanței. Solventul utilizat nu trebuie să absoarbă în regiunea în care se face determinarea sau se înregistrează spectrul. Cei mai utilizați solvenți sunt apa, alcoolul metilic, alcoolul etilic, ciclohexanul, 1,4 - dioxanul etc. Solvenții utilizați trebuie să fie lipsiți de impurități pentru a nu influența alura curbelor înregistrate sau să nu modifice maximele de absorbție caracteristice substanței analizate. APLICAȚIILE SPECTROMETRIEI UV-VIS Identificarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cuprinsă între valorile 0,2-0,7 ale absorbanței. Solventul utilizat nu trebuie să absoarbă în regiunea în care se face determinarea sau se înregistrează spectrul. Cei mai utilizați solvenți sunt apa, alcoolul metilic, alcoolul etilic, ciclohexanul, 1,4 - dioxanul etc. Solvenții utilizați trebuie să fie lipsiți de impurități pentru a nu influența alura curbelor înregistrate sau să nu modifice maximele de absorbție caracteristice substanței analizate. APLICAȚIILE SPECTROMETRIEI UV-VIS Identificarea substanțelor medicamentoase Spectrele UV-VIS oferă informații în legătură cu structura globală a electronilor substanței
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
compuși sunt puternice și pentru efectuarea unor tranziții electronice sunt necesare energii deosebit de mari, care au loc în domeniul UV de vid greu accesibil cu aparatele obișnuite. Sunt substanțe transparente (nu absorb) și de aceea au o largă utilizare ca solvenți pentru spectroscopia în UV-VIS. Substanțe care conțin heteroatomi (O, S, N) În acești compuși au loc tranzițiile π-π* și n-π*. Se încadrează în această categorie: alcooli, amine, substanțe heterociclice cu N, sulfuri etc. Substanțe nesaturate În această categorie se includ
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mulți componenți. Există și în aceste cazuri posibilitatea determinării cantitative a componenților pe baza metodelor spectrometrice. Presupunând substanțele A și B ca făcând parte dintr-un preparat farmaceutic, se trasează curba de absorbție pentru cele două substanțe dizolvate în același solvent. Spectrometrele moderne permit determinarea automată a unui amestec de doi sau mai mulți componenți. Alte aplicații: - Determinarea alcaloizilor și a unor precursori din Chataranthus roseus. Spectrele alcaloizilor din Catharanthus roseus: A-catharanthina, B-serpentina, C-tabersonina, D-vinblastina, E-vincristin, F-vindolina, G-ajmalicina, H-triptofan, I-triptamina, J-secologanina
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
descrisă în cadrul analizei spectrofotometrice a unui singur component. Se trasează o curbă standard (etalon) reprezentând intensitatea fluorescenței funcție de concentrație. Proba necunoscută se analizează în aceleași condiții, iar deteminarea se face grafic. Se impune menținerea acelorași condiții experimentale: sursă de excitație, solvent, temperatură și pH atât pentru etaloane, cât și pentru probele de analizat. Unele impurități sunt capabile să reducă valoarea efectivă a lui Φ și ca atare sensibilitatea compusului fluorescent. Această regresie a fluorescenței este denumită “stingere”. APARATURA Măsurarea intensității fluorescenței
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
254 și 365 nm. Pentru a asigura specificitatea excitației și a reduce aberațiile luminii, din radiația emisă de sursa luminoasă este selectată o bandă de radiație cu ajutorul monocromatorului de excitație. Lumina excitantă trece apoi în celula cu probă. Celulele și solvenții sunt aleși în mod corespunzător. Cuvele (celulele) de sticlă sunt folosite pentru cele mai multe analize de fluorescență, iar cele de cuarț sunt indicate sub 320 nm. Măsurarea intensității fluorescenței pe direcția de propagare a radiației excitante se face după
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
excitație și de fluorescență în același mod în care spectrofotometrul poate fi folosit pentru determinarea spectrelor de absorbție. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE FLUORESCENȚĂ Aplicații calitative Fluorescența, prin selectivitatea sa (o singură λ maximală și de emisie pentru fiecare moleculă într-un solvent definit) este un instrument spectroscopic puternic pentru identificarea moleculelor substanțelor medicamentoase. Aplicații cantitative Marea sensibilitate a metodei justifică aplicația foarte largă în domeniul determinărilor cantitative ale medicamentelor. Pot fi luate în considerație două cazuri: a) determinarea cantitativă a medicamentelor fluorescente
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fiind posibilă măsurarea unei foarte slabe emisii de lumină. Selectivitatea își are originea în reunirea obligatorie a mai multor proprietăți fizice sau chimice pentru ca o moleculă să fie chemiluminiscentă. Selectivitatea poate fi modulată în funcție de condițiile experimentale ca pH-ul, natura solventului, prezența catalizatorilor, natura și concentrația reactivilor, natura cineticii acestui fenomen. Emisia luminoasă crește până la o valoare maximă, apoi descrește până la o valoare nulă. Reacții de chemiluminiscență Luminolul Luminolul (5-amino-2,3-dihidro-1,4-ftalazindiona) și analogii săi sunt chemiluminiscenți în mediu alcalin și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
complecșii lor și de metaloproteine. Lucigenina (dinitrat de N,N’-9,9’-dimetilbisacridină) și analogii săi, în mediu alcalin și în prezența apei oxigenate, sau din contră, în prezență de reducători, conduce la emisia de lumină albastră sau verde, funcție de solvenți prin intermediul N-metilacridonei. Siloxenul Este un polimer pe bază de siliciu al cărui monomer este Si6H6O3 și posedă o structură ciclică cu 6 atomi de siliciu (2D-poli[1,3,5-trihidroxociclohexasilan]) Siloxenul este un reducător puternic, prin intermediul legăturilor sale Si-Si
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
largi de absorbție la 3200-3100 cm-1. Compușii carbonilici prezintă o absorbție caracteristică vibrației νC=O între 1650 - 2000 cm-1, dar poziția acestei benzi este influențată de efectele inductive și de conjugare, de geometria moleculei, de formarea legăturilor de hidrogen, de solvenții utilizați etc. Acizii carboxilici sunt caracterizați prin benzi de absorbție corespunzătoare grupărilor C=O și OH. Poziția benzilor de absorbție este modificată datorită conjugării existente în grupa carbonil, legăturilor de hidrogen etc. Aminele prezintă vibrații de valență νN-H simetrice la
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
presează unul peste altul și se introduc în celule speciale cu o grosime de 0,1 - 1 mm. Acestea se plasează în calea fasciculului luminos. Lichidele mai pot fi analizate prin introducerea lor în cuve sau celule. În cazul utilizării solvenților în vederea determinărilor spectrale, aceștia trebuie să fie anhidri, puri și transparenți în intervalul în care spectrul prezintă interes. Dintre solvenții utilizați menționăm CCl4, CHCl3 și CS2. Substanțele solide se analizează în mai multe moduri: - sub formă de soluție; - sub formă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
plasează în calea fasciculului luminos. Lichidele mai pot fi analizate prin introducerea lor în cuve sau celule. În cazul utilizării solvenților în vederea determinărilor spectrale, aceștia trebuie să fie anhidri, puri și transparenți în intervalul în care spectrul prezintă interes. Dintre solvenții utilizați menționăm CCl4, CHCl3 și CS2. Substanțele solide se analizează în mai multe moduri: - sub formă de soluție; - sub formă de suspensie în nujol (ulei de parafină); - dispersie solidă 1% în pastilă de KBr. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI ÎN IR Studiile întreprinse
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
medicamentoase ca atare cât și a celor din produsele farmaceutice. Principala problemă din acest punct de vedere este realizarea unor condiții cât mai standardizate și în primul rând respectarea legii Lambert-Beer. Alilestrenolul se poate determina cantitativ în IR, folosind drept solvent CCl4. Maximele de absorbție caracteristice luate în considerație sunt: 1310 cm-1, 1650 cm-1, 3085 cm-1. Legea Lambert-Beer se verifică folosind soluții de concentrații cuprinse între 0,5-2 g% (m/v). Alilestrenolul se poate determina în aceste condiții și din diverse
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
chimice pe un domeniu mai larg de frecvențe, permițând astfel scindarea mai bună a semnalelor. Fiecare categorie de protoni sau de atomi de 13C se situează în spectrul RMN la valori caracteristice ale deplasării chimice, în funcție de ecranarea corespunzătoare. Solvenții folosiți influențează valoarea deplasării chimice: acetona-d6, acetonitril-d3, benzen-d6, cloroform-d1, deuteriumoxid, diclorometan-d2, dimetilformamida-d7, dimetilsulfoxid-d6, 1,4-dioxan-d8, etanol-d6, acid formic-d2, metanol-d4, nitrometan-d3, piridina-d5, tetrahidrofuran-d8, toluen-d8, acid trifluoracetic-d1. Fluorul și fosforul în RMN Fluorul și fosforul reprezintă, după hidrogen și carbon, cei mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
penetra sticla unui numărător Geiger-Muller. De aceea, compusul a cărui activitate trebuie măsurată este deseori amestecat cu un evidențiator, numit „fluor”, care transformă radiațiile β în particule luminoase proporțional cu numărul de particule β emise. Analitul este dizolvat într-un solvent (toluen, xilen sau dioxan) care acționează ca transferator de energie pentru evidențiator. Acesta este un amestec care conține PPO (2,5 difeniloxazol), care emite radiații în UV și POPOP, care emite radiații în vizibil și este bine adaptat la detectarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Ca măsuri de stabilizare se recomandă utilizarea formelor polimorfe stabile a substanțelor medicamentoase și optimizarea recepturii. Precipitări și recristalizări Substanțele active din soluțiile saturate sau suprasaturate precipită cu ușurință. Apariția precipitatelor este favorizată de: natura și polaritate substanțelor medicamentoase și solventului, temperatura, modificarea pH-ului, condițiile și durata de depozitare, manipularea, procesele de îmbătrânire a soluțiilor coloidale etc. Creșterea cristalelor este însoțită de modificarea curbelor de distribuție a particulelor componente din unele forme farmaceutice ca: supozitoare, suspensii, unguente. Acest proces afectează
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în cazul conservării și depozitării soluțiilor medicamentoase. Ampicilina anhidră este mai solubilă, prezența trihidratului alături de forma anhidră duce la transformarea formei anhidre, modificându-se astfel biodisponibilitatea. În cazul solvaților organici, formele solvatate sunt mai puțin solubile decât cele nesolvatate. Natura solventului utilizat afectează solubilitatea. Solvatul cu alcool al butilacetatului de prednisolonă este mai solubil și deci mai activ decât solvații acetonici. Modificări de vâscozitate Vâscozitatea formelor semisolide poate fi modificată în timpul depozitării. Structura unguentelor-gel poate fi influențată de timp și solicitări
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
umflă. Utilizarea unor ambalaje adecvate, impermeabile la apă, facilitează stabilitatea formelor farmaceutice față de apă. Pierderea prin evaporare Este consecința unei depozitări și ambalări necorespunzătoare. Sunt caracteristice preparatelor dermice cu multă apă; duce la uscarea hidrogelurilor și emulsiilor U/A. Dacă solventul evaporat este alcoolul se constată apariția de precipitate. Comprimatele sublinguale cu nitroglicerină neambalate pierd în trei luni la 0 20 C, 30% din principiul activ. Pierderea prin adsorbție Substanțele ajutătoare, materialele de ambalaj pot adsorbi substanțele medicamentoase. Acidul silicic coloidal
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]