5,147 matches
-
unele proprietăți ale siloxanilor, cum ar fi ductibilitate, adezivitate, absorbție de umiditate scăzută. Prin urmare, copolimerii poliimid-polisiloxanici prezintă unele avantaje cum ar fi constantă dielectrică joasă, adezivitate superioară, absorbție de umiditate scăzută. Metoda de sinteză ce implică reacția unei dianhidride aromatice cu un oligomer polidimetilsiloxanic cu capete finale aminopropilice este cea mai utilizată pentru obținerea unor astfel de polimeri [72]. În ultima decadă au fost raportate câteva tipuri de copoliimide conținând secvențe polisiloxanice în catenele macromoleculare, polisiloxan-bloc-poliimide. In comparație cu poliimidele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
hiper-ramificați pot fi o alternativă la dendrimeri, avantajul acestora fiind prețul de cost mult mai scăzut. Materialele obținute din polieterimide hiper-ramificate ar putea fi utilizate drept aditivi pentru polimeri liniari de înaltă performanță deoarece au stabilitate termică și hidrolitică. Polieterimidele aromatice sunt polimeri de înaltă performanță datorită excelentei stabilități termice și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
termice și chimice. Două metode sunt folosite pentru obținerea de polieterimide. Prima metodă implică policondensarea monomerilor biseteranhidridă și diamină, generând acid poliamidic, urmată de ciclizare termică, cu formarea de cicluri imidice. Cea de a doua metodă implică reacțiile de substituție aromatică nucleofilă ale ftalimidei fluoro- sau nitrosubstituite cu fenoxizi. Datorită reactivității înalte a grupelor aminice și a celor de anhidridă nu s-au putut obține monomeri stabili de tip AB2, care să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
să conțină o grupă aminică și două grupe anhidridă sau o grupă anhidridă și două grupe aminice și care să poată fi utilizați la prepararea de polieterimide hiper-ramificate. Polieterimide hiper-ramificate au fost obținute, în general, printr-un procedeu de substituție aromatică nucleofilă din monomeri de tip AB2 care conțin o ftalimidă fluoro-substituită. Deși grupa nitro poate fi ușor substituită, ionul nitrit format poate participa la reacții secundare în timpul procesului de polimerizare la temperatură înaltă. De aceea atomul de fluor reprezintă grupa
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
glacial, s-a obținut 3,5dihidroxifenil- 4-fluorftalimida, 42. Grupele OH au fost reacționate cu clorură de ter£butildimetilsilan, obținându-se compusul 43, așa cum se arată în schema 2.15. Polimerul 44 a fost preparat prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a acestui monomer [83]. Gradul de ramificare, determinat prin spectroscopie 1H-RMN, a fost de aproximativ 67%. Masa moleculară medie numerică și masa moleculară medie gravimetrică, determinate prin cromatografie pe gel permeabil folosind drept standard polistiren de masă moleculară cunoscută
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
aer, având pierderi de 10% din greutate la temperaturi de peste 530°C. Prin microscopie optică s-a pus în evidență apariția unei topiri la temperaturi mai mari de 300°C. Co-polieterimide hiper-ramificate 47 s-au obținut prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a monomerilor 45 și 46, luați în diferite rapoarte moleculare (Schema 2.16) [84]. Sinteza s-a realizat în difenilsulfonă, la 240°C, timp de 5 minute. Câteva din caracteristicile polimerilor sintetizați 47 sunt S-au obținut polimeri cu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
pierderii legăturilor de hidrogen și efectului de plastifiere a grupelor finale mai flexibile. Conversia maximă a reacțiilor de acetilare și benzoilare a fost mai mare de 85% și respectiv 90%. Poliimidele hiper-ramificate pot fi modificate și prin reacție de substituție aromatică nucleofilă. Astfel, prin folosirea Nfenil-4-clorftalimidei drept agent de reacție s-a obținut o conversie mai mare de 98%. Polieterimide hiper-ramificate 53 au fost sintetizate prin reacția a doi monomeri de tip B3, 51 și 52, cu p-fenilendiamina (Schema 2.18
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și respectiv 520-560°C. Au fost obținute filme de polimeri cu bune proprietăți mecanice. Un monomer de tip AB2, 54, a fost sintetizat din anhidrida 4- fluorftalică și 3,5-bis(4hidroxibenzoil)anilina. Monomerul a fost polimerizat prin reacții de substituție aromatică nucleofilă conducând la polimerul hiper-ramificat 55, care a fost apoi funcționalizat cu bromură de alil, propargil sau cu epiclorhidrina dând compușii 56 (Schema 2.19) [87]. Polimerii au fost solubili în solvenți organici ca N,Ndimetilformamidă, N,N-dimetilacetamidă, dimetilsulfoxid și
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
modificați prin reacții de eterificare. Natura grupelor finale influențează semnificativ stabilitatea termică a dendrimerilor și comportarea în soluție a acestora. Alte polieterimide dendrimeri au fost sintetizate plecând de la 1-(4-aminofenil)-1,1bis(4-hidroxifenil)etan, conform schemei 2.21 [90]. Substituția aromatică nucleofilă a monomerului de plecare cu 3-nitro-Nfenilftalimida conduce la prima generație de dendrimeri 62 care conține grupe aminice. Grupa aminică reacționează ulterior cu anhidrida 3nitroftalică obținând un produs 63 cu o grupă nitro activată. Produsul astfel rezultat poate interacționa în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de condensare cu anhidrida 3-nitroftalică, urmată de închiderea ciclului cu reformarea grupului ftalimidic ce conține grupa nitro reactivă. Macromoleculele se obțin prin cuplarea unităților dendritice la un compus polifunctional, respectiv 1,1,1-tri(4-hidroxifenil)etan, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă. Structura polimerilor s-a confirmat prin spectroscopie IR, 1H-RMN, 13C-RMN și spectrometrie de masă. Polimerii obținuți au fost solubili în diferiți solvenți organici precum dimetilsulfoxid, tetrahidrofuran, cloroform, clorură de metilen, solvenți amidici. Ei au prezentat stabilitate termică înaltă, până la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
macromoleculară a unei polieterimide. Acești polimeri se caracterizează prin proprietăți specifice induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine aromatice care conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol 65 cu o dianhidridă aromatică ce conține legături eterice și grupa hexafluorizopropilidenică, denumită dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-propan (Schema 2.22) [91]. 2.5- Bis(p-aminofenil)-1
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
induse atât de prezența ciclului imidic cât și a celui 1,3,4-oxadiazol. Poli-1,3,4-oxadiazol-eter-imidele 66 au fost sintetizate prin reacția de policondensarea în soluție a unor diamine aromatice care conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol 65 cu o dianhidridă aromatică ce conține legături eterice și grupa hexafluorizopropilidenică, denumită dianhidrida 1,1,1,3,3,3-hexafluor-2,2-bis-[(3,4dicarboxifenoxi)fenil]-propan (Schema 2.22) [91]. 2.5- Bis(p-aminofenil)-1,3,4-oxadiazol, 65a, s-a obținut prin reacția acidului p-aminobenzoic
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 25003000 cm-1. Spectrele 1H-RMN ale polimerilor ciclizați au confirmat de asemenea structura acestora. Se prezintă spectrul 1H-RMN al copolimerului 67g. Picurile corespunzătoare protonilor aromatici se găsesc în intervalul 8,12-6,95 ppm. Spectrul a prezentat un pic caracteristic la 3,65 ppm corespunzător protonilor Ha ai grupelor metilenice aflate în imediata vecinătate a ciclurilor imidice. Picuri caracteristice corespunzătoare protonilor Hb și Hc au apărut
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
ciclul fenilchinoxalinic. Introducerea acestui heterociclu în catenele macromoleculare ale polimerilor îmbunătățește proprietățile acestora cum ar fi solubilitatea în solvenți organici și stabilitatea termică [102-110]. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) sunt polimeri heterociclici care conțin în structura lor grupe imidice și fenilchinoxalinice, pe lângă inele aromatice și unități eterice. Acești polimeri întrunesc proprietăți caracteristice atât polifenilchinoxalinelor cât și poliimidelor. Poli(fenilchinoxalin-eter-imidele) 69 au fost sintetizate prin reacția de policondensare în soluție a unor diamine care conțin grupe fenilchinoxalinice cu biseteranhidride, conform schemei 2.25 [111-114]. Diaminofenilchinoxalinele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de 380°C, iar temperaturile la care pierd 10% din greutate s-au situat în intervalul 445-525°C. Temperatura de tranziție sticloasă a fost în intervalul 210-271°C (Tabelul 2.6). 3. POLIETERI CARE CONȚIN CICLUL 1,3,4OXADIAZOL Polieterii aromatici constituie o clasă de polimeri de înaltă performanță cărora li s-a acordat o considerabilă atenție datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
datorită faptului că sunt ușor de prelucrat, prezintă rezistență la solvenți și au proprietăți mecanice bune. Ei se caracterizează prin valori moderate ale temperaturii de tranziție sticloasă (150-200°C) și pot funcționa la temperaturi ridicate. Este cunoscut că legăturile eterice aromatice, introduse în lanțurile principale ale polimerilor, reduc semnificativ bariera energetică de rotație. În general, o astfel de modificare conduce la o scădere a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a temperaturii de tranziție sticloasă și a temperaturii de topire, îmbunătățind solubilitatea și caracteristicile de prelucrare fără a reduce alte proprietăți avantajoase ale polimerilor cum ar fi stabilitatea termică. Introducerea ciclurilor 1,3,4-oxadiazol în lanțurile macromoleculare ale unui polimer aromatic îmbunătățește proprietățile acestuia [114]. Din punct de vedere spectral și electronic ciclul 1,3,4-oxadiazol este similar cu o structură p-fenilenică, care este cunoscută a fi foarte termostabilă. Ciclul 1,3,4-oxadiazol nu conține atomi de hidrogen, nu prezintă nici o
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
este inert la temperatură înaltă. Recent, proprietăți specifice determinate de structura electronică a ciclului 1,3,4oxadiazol, în mod special caracterul său electrono-acceptor, au revigorat cercetările cu scopul folosirii acestor materiale în microelectronică, optoelectronică și altele [15]. Poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici reprezintă o clasă de polimeri cu excelentă stabilitate termică și hidrolitică. Printre căile de sinteză disponibile pentru prepararea poli-1,3,4oxadiazolilor, ciclodeshidratarea termică sau chimică a polihidrazidelor a fost folosită cu succes. Deoarece poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici se caracterizează prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici reprezintă o clasă de polimeri cu excelentă stabilitate termică și hidrolitică. Printre căile de sinteză disponibile pentru prepararea poli-1,3,4oxadiazolilor, ciclodeshidratarea termică sau chimică a polihidrazidelor a fost folosită cu succes. Deoarece poli-1,3,4-oxadiazolii aromatici se caracterizează prin solubilitate limitată în solvenți organici, ei sunt în general prelucrați din polihidrazide solubile, analog cu formarea poliimidelor din acizii poliamidici. S-a obținut o creștere a solubilității polioxadiazolilor prin încorporarea în structura lor de unități mfenilenice sau
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prin solubilitate limitată în solvenți organici, ei sunt în general prelucrați din polihidrazide solubile, analog cu formarea poliimidelor din acizii poliamidici. S-a obținut o creștere a solubilității polioxadiazolilor prin încorporarea în structura lor de unități mfenilenice sau legături eterice aromatice [2, 4, 6, 1619]. Legăturile eterice pot fi introduse în structura unui polioxadiazol prin două moduri: prin folosirea de monomeri ce conțin unități eterice, în care ciclul 1,3,4-oxadiazol se formează în timpul procesului de sinteză, sau prin generarea de
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în timpul procesului de sinteză, sau prin generarea de legături eterice în cursul reacției de policondensare a monomerilor ce conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol. 3.1. Sinteza poli-1,3,4-oxadiazol-eterilor 3.1.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Una din metodele principale de preparare a polieterilor aromatici este reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
în cursul reacției de policondensare a monomerilor ce conțin ciclul 1,3,4-oxadiazol. 3.1. Sinteza poli-1,3,4-oxadiazol-eterilor 3.1.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Una din metodele principale de preparare a polieterilor aromatici este reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc formarea unui complex intermediar de tip Meisenheimer, care constituie treapta
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1,3,4-oxadiazol. 3.1. Sinteza poli-1,3,4-oxadiazol-eterilor 3.1.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Una din metodele principale de preparare a polieterilor aromatici este reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc formarea unui complex intermediar de tip Meisenheimer, care constituie treapta determinantă în procesul de reacție. În sinteza polieterilor aromatici se
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
poli-1,3,4-oxadiazol-eterilor 3.1.1. Poli-1,3,4-oxadiazol-eteri obținuți prin reacții de substituție aromatică nucleofilă Una din metodele principale de preparare a polieterilor aromatici este reacția de policondensare printr-un proces de substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc formarea unui complex intermediar de tip Meisenheimer, care constituie treapta determinantă în procesul de reacție. În sinteza polieterilor aromatici se utilizează în afară de compușii dihalogenați care conțin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
substituție aromatică nucleofilă (SNAr) a unei dihalogenuri aromatice activate cu bisfenolați. Cel mai adesea procesul urmează un mecanism prin care are loc formarea unui complex intermediar de tip Meisenheimer, care constituie treapta determinantă în procesul de reacție. În sinteza polieterilor aromatici se utilizează în afară de compușii dihalogenați care conțin grupe SO2 sau C=O (70) ce activează procesul de reacție, și monomeri difluorurați conținând substituenți electrono- acceptori, ca de exemplu grupe perfluoralchil (71). Prin calcule cuantice semiempirice s-au estimat parametrii electronici
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]