14,286 matches
-
un milion (10-5 Da). În prezent, limitele de masă ale aparatului, care au fost constant îmbunătățite, pot ajunge la 106 Da; -sub forma unui spectru de fragmente, numit și spectru de bare, a căror intensitate se exprimă în procente în raport cu picul cel mai intens, care se numește și pic de bază și care corespunde ionului molecular cu cea mai mare abundeță, numit și ion de bază. Pentru identificarea compușilor moleculari analizați prin spectroscopia de masă se poate proceda în două moduri
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
masă ale aparatului, care au fost constant îmbunătățite, pot ajunge la 106 Da; -sub forma unui spectru de fragmente, numit și spectru de bare, a căror intensitate se exprimă în procente în raport cu picul cel mai intens, care se numește și pic de bază și care corespunde ionului molecular cu cea mai mare abundeță, numit și ion de bază. Pentru identificarea compușilor moleculari analizați prin spectroscopia de masă se poate proceda în două moduri: - structura moleculară a compusului inițial poate fi reconstituită
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Brönsted și atacă moleculele de analizat pe care le ionizează, fomându-se ioni pseudomoleculari, trecându-se mai intâi prin faza de aduct. Experimental s-a constatat că ionizarea prin impact electronic, mai energică, conduce la spectre mai bogate în benzi sau picuri și implicit mai greu de interpretat, spre deosebire de ionizarea chimică, mai blândă, care furnizează spectre mai simple și mai ușor de interpretat. Adesea cele două spectre sunt complementare și, prin analizarea și compararea lor, se pot obține informații mai complete și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
s sau femtomol/s, caz în care se poate obține un semnal normalizat. Evident că sensibilitatea acestor aparate depinde de modul de ionizare. O altă performanță care se poate atribui spectroscopiei de masă este „rezoluția” R, care depinde de lărgimea picului de masă. Teoretic (deci la mod absolut), un pic de masă nu trebuie să aibă o lărgime, deoarece el reprezintă o masă precisă, dar exprimarea spectrelor de masă arată că nu este așa. Cu cât lărgimea picurilor de masă este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
obține un semnal normalizat. Evident că sensibilitatea acestor aparate depinde de modul de ionizare. O altă performanță care se poate atribui spectroscopiei de masă este „rezoluția” R, care depinde de lărgimea picului de masă. Teoretic (deci la mod absolut), un pic de masă nu trebuie să aibă o lărgime, deoarece el reprezintă o masă precisă, dar exprimarea spectrelor de masă arată că nu este așa. Cu cât lărgimea picurilor de masă este mai mică și cu cât puterea de separare este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
depinde de lărgimea picului de masă. Teoretic (deci la mod absolut), un pic de masă nu trebuie să aibă o lărgime, deoarece el reprezintă o masă precisă, dar exprimarea spectrelor de masă arată că nu este așa. Cu cât lărgimea picurilor de masă este mai mică și cu cât puterea de separare este mai mare, cu atât rezoluția este mai mare, iar spectrometrul de masă este mai performant. Rezoluția se pote calcula prin împărțirea raportului m/z al picului la lărgimea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
cât lărgimea picurilor de masă este mai mică și cu cât puterea de separare este mai mare, cu atât rezoluția este mai mare, iar spectrometrul de masă este mai performant. Rezoluția se pote calcula prin împărțirea raportului m/z al picului la lărgimea picului Δm/z. ANALIZOARE DE MASĂ Analizatorul cu câmp magnetic Ionii formați în camera de ionizare, accelerați și îndepărtați de către un repulser, sunt conduși în analizorul (filtrul de masă) cu câmp magnetic, care este un tub curbat, plasat
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de masă este mai mică și cu cât puterea de separare este mai mare, cu atât rezoluția este mai mare, iar spectrometrul de masă este mai performant. Rezoluția se pote calcula prin împărțirea raportului m/z al picului la lărgimea picului Δm/z. ANALIZOARE DE MASĂ Analizatorul cu câmp magnetic Ionii formați în camera de ionizare, accelerați și îndepărtați de către un repulser, sunt conduși în analizorul (filtrul de masă) cu câmp magnetic, care este un tub curbat, plasat într-un câmp
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
xyz. Este important faptul că există analizatoare cu tandem de 2-3 cvadrupoli cuplați cu un gaz-cromatograf, care asigură separarea prealabilă a componentelor din probe multicomponente. Acest lucru este necesar mai ales în cazul amestecurilor de componenți care dau mai multe picuri fiecare, ceea ce are ca efect suprapunerea semnalelor mai multor componenți, astfel că este practic imposibil de interpretat un astfel de spectru de masă. Mai mult, în cazul urmelor de compuși, suprapunerea spectrelor (semnalelor) poate da un zgomot de fond (datorat
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
suprapunerea semnalelor mai multor componenți, astfel că este practic imposibil de interpretat un astfel de spectru de masă. Mai mult, în cazul urmelor de compuși, suprapunerea spectrelor (semnalelor) poate da un zgomot de fond (datorat scurgerii coloanei) care modifică intensitatea picurilor. În astfel de cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea mai multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE MASĂ Identificarea unui analit Identificarea unei molecule de substanță organică se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
diverși compuși conduce la spectre complicate, dar abundența și localizarea lor în ioni moleculari de forma M++1, M++2 sau M++3 permite determinarea formulei brute a diverșilor ioni dacă spectrometrul este destul de sensibil. Cu alte cuvinte, intensitățile diverselor picuri de masă, care alcătuiesc amestecul izotopic al ionului inițial, reflectă abundențele izotopice naturale ale elementelor prezente, ceea ce impune utilizarea unui program de calculator pentru determinarea formulei brute. Stabilirea formulei moleculare Spectrele de masă pot fi utilizate cu șanse mari de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
izotopice naturale ale elementelor prezente, ceea ce impune utilizarea unui program de calculator pentru determinarea formulei brute. Stabilirea formulei moleculare Spectrele de masă pot fi utilizate cu șanse mari de certitudine pentru stabilirea formulei moleculare a unei substanțe, deoarece poziția fiecărui pic care provine din fragmentarea unui ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea ionului în cazul ionului în cauză. Spre exemplu, prezența unui pic cu (M-1)+ înseamnă că acest ion s-a format
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru stabilirea formulei moleculare a unei substanțe, deoarece poziția fiecărui pic care provine din fragmentarea unui ion precedent (exceptând cazul unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea ionului în cazul ionului în cauză. Spre exemplu, prezența unui pic cu (M-1)+ înseamnă că acest ion s-a format prin pierderea unui atom de hidrogen, iar prezența unui pic cu masa (M-15)+ înseamnă că acest ion provine din ionul M+ prin pierderea foarte probabilă a unei grupe de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unor reamenajări) oferă informații care se pot utiliza pentru stabilirea ionului în cazul ionului în cauză. Spre exemplu, prezența unui pic cu (M-1)+ înseamnă că acest ion s-a format prin pierderea unui atom de hidrogen, iar prezența unui pic cu masa (M-15)+ înseamnă că acest ion provine din ionul M+ prin pierderea foarte probabilă a unei grupe de metil (CH3 cu masa M=15); sau dacă ionul M+ conduce la un ion cu masa (M-18)+, înseamnă că
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
care se rupe legătura din poziția beta. Acest tip de rearanjare, numită “rearanjarea Mac Lafferty”, se produce mai ales în cazul moleculelor conținând o grupă carbonil (ce există inclusiv într-o grupă carboxil). În acest caz, se impune și menționarea “picurilor metastabile”, care au o durată de viață ce depinde de energia lor internă și face ca descompunerea lor să aibă un caracter statistic, iar pentru identificarea ionilor se utilizează tocmai instabilitatea lor. Un ion format în sursă în condiții normale
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
sarcină, de aceea, pentru a dovedi prezența substanței MA, nu putem folosi acest spectru. Identificarea unui compus cu ajutorul spectrotecii MS Există spectroteci care corespund unor colecții (biblioteci) de spectre de masă ale substanțelor cunoscute, în care sunt incluse (codate) principalele picuri ale acestora. Utilizarea acestor spectroteci, în care se caută picurile care interesează, implică următoarele etape: - reducerea datelor, prin care spectrul substanței care ne interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
putem folosi acest spectru. Identificarea unui compus cu ajutorul spectrotecii MS Există spectroteci care corespund unor colecții (biblioteci) de spectre de masă ale substanțelor cunoscute, în care sunt incluse (codate) principalele picuri ale acestora. Utilizarea acestor spectroteci, în care se caută picurile care interesează, implică următoarele etape: - reducerea datelor, prin care spectrul substanței care ne interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ale substanțelor cunoscute, în care sunt incluse (codate) principalele picuri ale acestora. Utilizarea acestor spectroteci, în care se caută picurile care interesează, implică următoarele etape: - reducerea datelor, prin care spectrul substanței care ne interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri; - precercetarea, care constă în selecționarea spectrelor reduse din spectrotecă, la acelea care au picuri cu aceleași poziții ca și picurile din
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în care sunt incluse (codate) principalele picuri ale acestora. Utilizarea acestor spectroteci, în care se caută picurile care interesează, implică următoarele etape: - reducerea datelor, prin care spectrul substanței care ne interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri; - precercetarea, care constă în selecționarea spectrelor reduse din spectrotecă, la acelea care au picuri cu aceleași poziții ca și picurile din spectrul redus al
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
picuri ale acestora. Utilizarea acestor spectroteci, în care se caută picurile care interesează, implică următoarele etape: - reducerea datelor, prin care spectrul substanței care ne interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri; - precercetarea, care constă în selecționarea spectrelor reduse din spectrotecă, la acelea care au picuri cu aceleași poziții ca și picurile din spectrul redus al substanței cercetate, chiar dacă intensitatea lor este
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
picurile care interesează, implică următoarele etape: - reducerea datelor, prin care spectrul substanței care ne interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri; - precercetarea, care constă în selecționarea spectrelor reduse din spectrotecă, la acelea care au picuri cu aceleași poziții ca și picurile din spectrul redus al substanței cercetate, chiar dacă intensitatea lor este diferită; - cercetarea principală, care constă în reluarea selecției precedente printr-
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
interesează este redus la cel mult 16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri; - precercetarea, care constă în selecționarea spectrelor reduse din spectrotecă, la acelea care au picuri cu aceleași poziții ca și picurile din spectrul redus al substanței cercetate, chiar dacă intensitatea lor este diferită; - cercetarea principală, care constă în reluarea selecției precedente printr-un algoritm mai fin (mai subtil) care include printre criteriile de alegere intensitatea, masa
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
16 picuri, acordând preferință picurilor mai grele, mai semnificative decât picurilor ușoare; fiecare spectru este redus în bibliotecă la 8 picuri; - precercetarea, care constă în selecționarea spectrelor reduse din spectrotecă, la acelea care au picuri cu aceleași poziții ca și picurile din spectrul redus al substanței cercetate, chiar dacă intensitatea lor este diferită; - cercetarea principală, care constă în reluarea selecției precedente printr-un algoritm mai fin (mai subtil) care include printre criteriile de alegere intensitatea, masa și raritatea picului, afectând un indice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poziții ca și picurile din spectrul redus al substanței cercetate, chiar dacă intensitatea lor este diferită; - cercetarea principală, care constă în reluarea selecției precedente printr-un algoritm mai fin (mai subtil) care include printre criteriile de alegere intensitatea, masa și raritatea picului, afectând un indice de identitate de la 0 la 1000 fiecărui spectru, prin aceasta realizându-se o clasare prin similaritatea descrescătoare; trebuie precizat faptul că există numeroși algoritmi de cercetare, iar prin modificarea criteriilor de alegere se poate reduce cercetarea prin
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și purificare. Din aceste considerente, spectroscopia de masă se utilizează în cuplaj cu HPLC sau/și GC, legând capătul de ieșire al coloanei la camera de ionizare a unui spectrometru de masă. În acest fel, se poate analiza fiecare fracțiune (pic) care iese din coloana cromatografică, pe măsură ce avansează eluția, inclusiv în cazul urmelor de substanțe existente în probă. Aceste cuplaje sunt utilizate la detecția și dozarea moleculelor organice, inclusiv medicamentoase, din matrici complexe, cum sunt cele biologice (biochimice) sau din extracte
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]