11,290 matches
-
efectuând o mișcare de precesie Larmor în jurul axei câmpului magnetic exterior (fig. II.10.2). Din cauza momentului magnetic mult mai mic, precesia Larmor are o frecvență mult mai mică decât în cazul electronului. Pentru orice nucleu sunt posibile în câmp magnetic exterior numai orientările pentru care proiecțiile momentului magnetic pe axa acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmpului magnetic exterior (fig. II.10.2). Din cauza momentului magnetic mult mai mic, precesia Larmor are o frecvență mult mai mică decât în cazul electronului. Pentru orice nucleu sunt posibile în câmp magnetic exterior numai orientările pentru care proiecțiile momentului magnetic pe axa acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu, rezultă un număr de 2I+1 orientări diferite
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
are o frecvență mult mai mică decât în cazul electronului. Pentru orice nucleu sunt posibile în câmp magnetic exterior numai orientările pentru care proiecțiile momentului magnetic pe axa acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu, rezultă un număr de 2I+1 orientări diferite în câmp magnetic exterior. In figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acestui câmp sunt date de produsul gnmIμn. Mărimea mI este numărul cuantic magnetic nuclear și el poate lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu, rezultă un număr de 2I+1 orientări diferite în câmp magnetic exterior. In figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1) a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
lua 2I+1 valori (de la -I la +I). Ca urmare, pentru un nucleu, rezultă un număr de 2I+1 orientări diferite în câmp magnetic exterior. In figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1) a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și în cazul electronului: Orientarea în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât cea contra câmpului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
orientări diferite în câmp magnetic exterior. In figura de mai jos sunt redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1) a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și în cazul electronului: Orientarea în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât cea contra câmpului (stabilitate mai mare). Pentru ca protonul să interacționeze cu o cuantă de radiație electromagnetică este necesar ca aceasta să
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
redate orientările a două tipuri de nuclee în câmpul magnetic. Pentru protonul (I =1/2) există doar două orientări (2x1/2+1) a căror înclinare față de axa câmpului magnetic exterior este ca și în cazul electronului: Orientarea în sensul câmpului magnetic are o energie mai mică decât cea contra câmpului (stabilitate mai mare). Pentru ca protonul să interacționeze cu o cuantă de radiație electromagnetică este necesar ca aceasta să posede exact energia ΔE. Numai în acest caz radiația electromagnetică va putea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
inversa spinul, adică va trece din starea de energie joasă la cea de energie mare. APARATURA Schema de principiu a unui spctrometru RMN este redată în figura II.10.1.3. Fenomenul de relaxare La introducerea unei substanțe în câmp magnetic exterior, tendința tuturor moleculelor este aceea de a se aranja în același sens cu câmpul. Existența unor protoni cu orientare antiparalelă se datorește în principal agitației termice. In momentul rezonanței, protonii cu orientare paralelă își modifică poziția, trecând ca urmare
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Prin luarea în considerare a celor doi timpi se poate prevedea ce influență va avea starea fizică a unei anumite probe asupra liniei de absorbție. SPECTRUL RMN Spectrul RMN este curba absorbției de energie electromagnetică de către compusul studiat, în funcție de câmpul magnetic aplicat (sau frecvență). Pentru chimia organică prezintă o importanță deosebită rezonanța magnetică a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
influență va avea starea fizică a unei anumite probe asupra liniei de absorbție. SPECTRUL RMN Spectrul RMN este curba absorbției de energie electromagnetică de către compusul studiat, în funcție de câmpul magnetic aplicat (sau frecvență). Pentru chimia organică prezintă o importanță deosebită rezonanța magnetică a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene de RMN. Acesta este un avantaj deosebit.Alte elemente care prezintă moment
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
energie electromagnetică de către compusul studiat, în funcție de câmpul magnetic aplicat (sau frecvență). Pentru chimia organică prezintă o importanță deosebită rezonanța magnetică a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene de RMN. Acesta este un avantaj deosebit.Alte elemente care prezintă moment magnetic de spin sunt trecute în tabelul II.10.1. DEPLASAREA CHIMICĂ În orice combinație chimică protonul este înconjurat de un
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
a protonului (I=1/2) (rezonanță protonică) deoarece compușii organici au în structură atomi de hidrogen. O nu au moment magnetic de spin și deci nu dau fenomene de RMN. Acesta este un avantaj deosebit.Alte elemente care prezintă moment magnetic de spin sunt trecute în tabelul II.10.1. DEPLASAREA CHIMICĂ În orice combinație chimică protonul este înconjurat de un nor electronic. Acesta ecranează liniile câmpului magnetic exterior și ca urmare, protonul nu sesizează întregul câmp. Gradul de ecranare diferă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
fenomene de RMN. Acesta este un avantaj deosebit.Alte elemente care prezintă moment magnetic de spin sunt trecute în tabelul II.10.1. DEPLASAREA CHIMICĂ În orice combinație chimică protonul este înconjurat de un nor electronic. Acesta ecranează liniile câmpului magnetic exterior și ca urmare, protonul nu sesizează întregul câmp. Gradul de ecranare diferă după modul în care este legat protonul respectiv în moleculă, așa cum e cazul alcoolului etilic. Această diferență de valoare a câmpurilor magnetice de rezonanță a nucleelor (sau
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electronic. Acesta ecranează liniile câmpului magnetic exterior și ca urmare, protonul nu sesizează întregul câmp. Gradul de ecranare diferă după modul în care este legat protonul respectiv în moleculă, așa cum e cazul alcoolului etilic. Această diferență de valoare a câmpurilor magnetice de rezonanță a nucleelor (sau a frecvenței de rezonanță atunci când este fix câmpul), în funcție de vecinătăți structurale se numește "deplasare chimică" și se consideră în raport cu poziția unei linii alese arbitrar. Diferențele de ecranare ale diferitelor categorii de protoni în funcție de modul lor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Diferențele de ecranare ale diferitelor categorii de protoni în funcție de modul lor de legare în moleculă sunt mici. Din această cauză, semnalele tipurilor uzuale de protoni întâlniți în compușii organici se eșalonează pe un domeniu foarte îngust de variație a câmpului magnetic (când frecvența este menținută constantă), respectiv a frecvenței când câmpul magnetic este constant. Variația câmpului produce o modificare a distanței între liniile spectrului (neglijabilă). Trebuie menținut riguros raportul câmp/frecvență prin corectarea continuă a parametrilor. Corecția se realizează prin menținerea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de legare în moleculă sunt mici. Din această cauză, semnalele tipurilor uzuale de protoni întâlniți în compușii organici se eșalonează pe un domeniu foarte îngust de variație a câmpului magnetic (când frecvența este menținută constantă), respectiv a frecvenței când câmpul magnetic este constant. Variația câmpului produce o modificare a distanței între liniile spectrului (neglijabilă). Trebuie menținut riguros raportul câmp/frecvență prin corectarea continuă a parametrilor. Corecția se realizează prin menținerea automată "la rezonanță" a unei probe interne care se află în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmp/frecvență prin corectarea continuă a parametrilor. Corecția se realizează prin menținerea automată "la rezonanță" a unei probe interne care se află în permanență în câmpul aparatului. Aparatul aduce automat frecvența la valoarea νo corespunzătoare maximului acestei curbe în câmpul magnetic respectiv. STANDARDE Punctul zero nu poate servi ca referință. De aceea, distanța între diferitele semnale RMN se măsoară în raport cu poziția unui compus standard introdus în prealabil în aparat (standard extern) sau dizolvat în probă (standard intern). Substanța standard trebuie să
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmp (numărătorul fracției) și valoarea absolută a câmpurilor fiind foarte mică rezultă valori δ foarte mici. Pentru tipurile uzuale de protoni deplasările chimice au valori δ cuprinse între 0-10. Deplasarea chimică se mai poate exprima și în funcție de frecvențe considerând câmpul magnetic constant. In acest caz frecvența standardului (TMS) este mai mică decât cea corespunzătoare unui proton dezecranat. Efectul de ecranare diamagnetică fiind proporțional cu intensitatea H a câmpului, valoarea δ a unui anumit proton este independentă de câmp, respectiv de frecvență
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
informații deosebit de cuprinzătoare, referitoare în primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de hidrogen, carbon etc. din moleculă. II. 11. REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
referitoare în primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de hidrogen, carbon etc. din moleculă. II. 11. REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența de 10 GHz (1010 Hz) și câmpuri magnetice cu o intensitate de 0,3 THz. Pentru frecvența ν=1010 Hz, lungimea de undă este λ=c/ν=3 cm și radiația este în domeniul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului magnetic H (B). Radiațiile electromagnetice au frecvența de 10 GHz (1010 Hz) și câmpuri magnetice cu o intensitate de 0,3 THz. Pentru frecvența ν=1010 Hz, lungimea de undă este λ=c/ν=3 cm și radiația este în domeniul microundelor. Deoarece numărul cuantic de spin al electronului este S=1/2 vor exista
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
mecanic-cuantice (2S+1), numai două posibilități de orientare. Cu alte cuvinte, fiecare electron se comportă ca un minuscul ac de busolă. Orientarea electronului este cuantificată, astfel încât axa sa de rotație nu se plasează exact de-alungul liniilor de forță ale câmpului magnetic exterior, ci formează un anumit unghi cu acestea. Mărimea unghiului derivă din condițiile de cuantificare ce impun ca proiecțiile momentului pe direcția câmpului exterior să fie +1/2·g·μB (pentru electron; s=1/2) (magnetonul lui Bohr: μB=0
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
bogată în energie (orientare antiparalelă) se poate face prin absorbția unei cuante de radiație electromagnetică, dacă energia acesteia corespunde exact diferenței de energie a nivelelor. Frecvența acestor cuante este identică cu frecvența cu care se face precesia Larmor în câmpul magnetic respectiv (rezonanța). Pentru un câmp magnetic uzual (H=10000 Oersted) această frecvență este de ordinul 3·1010 Hz, iar lungimea de undă corespunzătoare este circa 1 cm, deci în domeniul microundelor. Raportul populațiilor depinde de intensitatea câmpului exterior H. La
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
poate face prin absorbția unei cuante de radiație electromagnetică, dacă energia acesteia corespunde exact diferenței de energie a nivelelor. Frecvența acestor cuante este identică cu frecvența cu care se face precesia Larmor în câmpul magnetic respectiv (rezonanța). Pentru un câmp magnetic uzual (H=10000 Oersted) această frecvență este de ordinul 3·1010 Hz, iar lungimea de undă corespunzătoare este circa 1 cm, deci în domeniul microundelor. Raportul populațiilor depinde de intensitatea câmpului exterior H. La câmpuri uzuale (10000 Oe) diferența de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]