5,147 matches
-
grupe terminale, cu 30 min înainte de oprirea reacției de polimerizare s-a adăugat un exces de 5% moli monomer difluorurat. Poli-1,3,4-oxadiazol-eterii 80 s-au sintetizat din difluoruri aromatice care conțin două cicluri 1,3,4-oxadiazol și diferiți dioli aromatici [14, 44]. Polimerii se caracterizează prin solubilitate bună în solvenți organici, cum ar fi cloroformul și dicloretanul, și prin stabilitate termică înaltă, temperatura inițială de descompunere fiind de peste 430°C. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 162-259°C
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
luminii și randamentul cresc prin adăugarea unui strat de material care conține un derivat de oxadiazol între polimer și catodul de aluminiu. Polimerul a prezentat stabilitate termică înaltă până la 480° C, având temperatura de tranziție sticloasă de 239°C. Polieterii aromatici 83, care conțin grupe distirilbenzen în catena principală și ciclul 1,3,4-oxadiazol în catena laterală au fost preparați folosind reacția Horner-WadsworthEmmons [47]. Grupul distirilbenzen este desemnat drept unitate luminescentă, iar segmentul care conține ciclul 1,3,4-oxadiazol îmbunătățește afinitatea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
1,3,4-oxadiazol-eter) hiper-ramificat 91 (Schema 3.4) [53]. Gradul de ramificare s-a determinat prin spectroscopie 1HRMN și a fost de aproximativ 44%. Schema 3.5. Modificarea chimică a polimerului 91. S-a sintetizat o gamă largă de polimeri aromatici și heterociclici sulfonați, derivați în principal de la polieteri aromatici, polietersulfone, polietercetone, polioxadiazoli, polibenzimidazoli sau poliimide [54-78]. Mulți dintre aceștia au fost testați in vederea utilizării lor la obținerea pilelor de combustie cu membrană de polimer cu transfer de protoni (MPC
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Gradul de ramificare s-a determinat prin spectroscopie 1HRMN și a fost de aproximativ 44%. Schema 3.5. Modificarea chimică a polimerului 91. S-a sintetizat o gamă largă de polimeri aromatici și heterociclici sulfonați, derivați în principal de la polieteri aromatici, polietersulfone, polietercetone, polioxadiazoli, polibenzimidazoli sau poliimide [54-78]. Mulți dintre aceștia au fost testați in vederea utilizării lor la obținerea pilelor de combustie cu membrană de polimer cu transfer de protoni (MPC). Membranele utilizate la obținerea MPC trebuie să prezinte următoarele
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
apă într-un domeniu larg de temperatură, posibilitatea de reciclare prin metode convenționale. O metodă de funcționalizare a polimerilor este introducerea de grupe sulfonice în structura lor. Polimerii sulfonați pot fi obținuți prin două procedee: a) sulfonarea directă a polimerilor aromatici; b) folosirea monomerilor sulfonați în diferite reacții de sinteză. Primul procedeu are câteva dezavantaje legate de neomogenitatea chimică a produșilor sulfonați, dificultăți în obținerea unui grad de sulfonare dorit și posibilitatea apariției reacțiilor de degradare. Cel de al doilea procedeu
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
a produșilor sulfonați, dificultăți în obținerea unui grad de sulfonare dorit și posibilitatea apariției reacțiilor de degradare. Cel de al doilea procedeu înlătură dezavantajele menționate, permițând sa se obțină polimeri și bloc-copolimeri sulfonați a căror structură poate fi controlată. Polieteri aromatici conținând cicluri 1,3,4oxadiazol și grupe C(CH3)2, C(CF3)2, sau SO2 au fost sulfonați folosind acidul sulfuric concentrat drept agent de sulfonare [80]. S-a obținut un grad de sulfonare ce variază în intervalul 1,0-4
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
care conțin ciclul fenilchinoxalinic În acest subcapitol se prezintă sinteza și caracterizarea unor polieteri heterociclici care conțin în catena macromoleculară atât cicluri 1,3,4-oxadiazol cât și cicluri fenilchinoxalinice. Bis(4-hidroxifenilchinoxalinele) 92 s-au obținut prin reacția 4-hidroxibenzilului cu tetraamine aromatice, cum ar fi 3,3'diaminobenzidina sau 3,3'-4,4'tetraaminodifenileter, așa cum se arată în schema 3.6 [82]. Poli(fenilchinoxalin-1,3,4-oxadiazol-eterii) 93 și 94 s-au preparat printr-o reacție de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
cu tetraamine aromatice, cum ar fi 3,3'diaminobenzidina sau 3,3'-4,4'tetraaminodifenileter, așa cum se arată în schema 3.6 [82]. Poli(fenilchinoxalin-1,3,4-oxadiazol-eterii) 93 și 94 s-au preparat printr-o reacție de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a bis(4-fluorfenil)-1,3,4oxadiazolului cu o bis(4-hidroxifenilchinoxalină) 92, sau cu un amestec echimolecular format din bis(4hidroxifenilchinoxalina) 92a și un bisfenol precum 4,4'-izopropilidenbisfenol, 4,4'(hexafluorizopro- piliden)bisfenol, 4,4'dihidroxidifenil și 9,9-bis
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
3,4oxadiazoli, polifenilchinoxaline, poliimide, au fost intens studiate ca potențiali candidați pentru utilizare în microelectronică și domenii înrudite. Polietercetonele 97 conținând grupe hexafluorizopropilidenice și unități fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol sau fluoren, s-au obținut prin reacția de policondensare prin substituție aromatică nucleofilă a unui compus aromatic difluorurat activat și anume 2,2- bis[4-(4-fluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95, cu o serie de bisfenoli care au cicluri fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol ori fluoren [92]. 2,2- Bis[4-(pfluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fost intens studiate ca potențiali candidați pentru utilizare în microelectronică și domenii înrudite. Polietercetonele 97 conținând grupe hexafluorizopropilidenice și unități fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol sau fluoren, s-au obținut prin reacția de policondensare prin substituție aromatică nucleofilă a unui compus aromatic difluorurat activat și anume 2,2- bis[4-(4-fluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95, cu o serie de bisfenoli care au cicluri fenilchinoxalinice, 1,3,4-oxadiazol ori fluoren [92]. 2,2- Bis[4-(pfluorbenzoil)fenil]hexafluorpropan, 95, a fost sintetizat prin reacția
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
sunt prezentate în tabelul 3.15. 4. ALȚI POLIETERI HETEROCICLICI 4.1. Politriazol-eteri O cale alternativă de obținere a polimerilor cu prelucrabilitate bună și stabilitate termică înaltă o reprezintă introducerea ciclului 1,2,4-triazol în catena macromoleculară a unui polieter aromatic. Această combinație permite reținerea câtorva proprietăți caracteristice polimerilor heterociclici cum ar fi stabilitate termică înaltă și proprietăți mecanice bune, în timp ce legăturile eterice măresc solubilitatea și reduc temperatura de tranziție sticloasă facilitând sinteza și prelucrarea. Politriazol-eterii 99 au fost sintetizați prin
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
reținerea câtorva proprietăți caracteristice polimerilor heterociclici cum ar fi stabilitate termică înaltă și proprietăți mecanice bune, în timp ce legăturile eterice măresc solubilitatea și reduc temperatura de tranziție sticloasă facilitând sinteza și prelucrarea. Politriazol-eterii 99 au fost sintetizați prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a unor bisfenoli conținând ciclul 1,3,4-oxadiazol sau 1,2,4-triazol cu diferite dihalogenuri aromatice activate [1]. Monomerii 2,5-bis(4hidroxifenil)-1,3,4- oxadiazol, 96, și 3,5-bis(4hidroxifenil)-4-fenil-1,2,4-triazol, 98, s-au preparat plecând
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
legăturile eterice măresc solubilitatea și reduc temperatura de tranziție sticloasă facilitând sinteza și prelucrarea. Politriazol-eterii 99 au fost sintetizați prin reacția de substituție aromatică nucleofilă a unor bisfenoli conținând ciclul 1,3,4-oxadiazol sau 1,2,4-triazol cu diferite dihalogenuri aromatice activate [1]. Monomerii 2,5-bis(4hidroxifenil)-1,3,4- oxadiazol, 96, și 3,5-bis(4hidroxifenil)-4-fenil-1,2,4-triazol, 98, s-au preparat plecând de la 1,2-bis(4hidroxibenzoil)hidrazina rezultată din reacția hidrazidei acidului 4-hidroxibenzoic cu 4hidroxibenzoat de fenil (Schema 4
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Schema 4.5. Obținerea politriazol-eterilor 101. 4.2. Polifenilchinoxalin-eteri S-a dezvoltat o metodă generală de preparare a polifenilchinoxalin-eterilor în care formarea legăturilor eterice are loc în timpul procesului de sinteză, plecând de la dihalogenuri cu ciclul fenilchinoxalinic. În reacția de substituție aromatică nucleofilă a bisfenilchinoxalinelor fluorurate cu bisfenoli, ciclul fenilchinoxalinic activează atomii de carbon din pozițiile 6- sau 7- substituiți cu atomi de fluor. Inelul pirazinic din grupa fenilchinoxalinică poate stabiliza sarcina negativă aparentă în starea de tranziție, printrun complex Meisenheimer, analog
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
numeroase avantaje față de polimeri/amestecuri de polimeri sau copolimeri statistici deoarece arhitectura moleculară, lungimea lanțurilor și compoziția pot fi realizate pentru a produce materiale cu proprietăți variate. Au fost preparați oligomeri bis(amino)arilenfenilchinoxalinici 107 printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă (Schema 4.11). În funcție de raportul reactanților masa moleculară a oligomerilor 107 a fost de 6200 g/mol și 15500 g/mol iar temperaturile de tranziție sticloasă de 230°C și respectiv 250°C [6]. Oligomerii, care conțin grupe finale
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
6 GPa. Polimerii au avut temperaturile de tranziție sticloasă înalte și stabilitate termică bună în aer și azot. O morfologie multifază a fost observată indiferent de masa moleculară a oligomerului polieteric. 4.3. Alți polieteri heterociclici O serie de polieteri aromatici care conțin ciclul benzimidazolic, 108, a fost preparată prin reacția unor bisfenoli cu 2,2'-bis(4fluorfenil)-6,6'-dibenzimidazol, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă realizată în solvenți Nmetilpirolidona/N-ciclohexil-2-pirolidona sau 1,3-dimetil-3,4,5,6- tetrahidro-2(1H
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
masa moleculară a oligomerului polieteric. 4.3. Alți polieteri heterociclici O serie de polieteri aromatici care conțin ciclul benzimidazolic, 108, a fost preparată prin reacția unor bisfenoli cu 2,2'-bis(4fluorfenil)-6,6'-dibenzimidazol, printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă realizată în solvenți Nmetilpirolidona/N-ciclohexil-2-pirolidona sau 1,3-dimetil-3,4,5,6- tetrahidro-2(1H)pirimidinona și în prezență de K2CO3 [7]. 2,2'-Bis(4-fluorfenil)-6,6'dibenzimidazolul a fost obținut prin condensarea 3,3'-diaminobenzidinei cu acidul 4-fluorbenzoic, în
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
polari ca Nmetilpirolidonă, iar vâscozitatea la 25°C în N,Ndimetilacetamidă, a avut valori de până la 2,46 dL/g. Din unii polimeri au fost obținute filme flexibile cu bune proprietăți mecanice pe care le păstrează la temperaturi ridicate. Polieteri aromatici care conțin cicluri pirimidinice 110 au fost obținuți prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a unei difluoruri aromatice, ce conține ciclul pirimidinic, cu diferiți bisfenoli. Masa moleculară a polimerilor a fost suficient de înaltă și solubilitatea în solvenți
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
până la 2,46 dL/g. Din unii polimeri au fost obținute filme flexibile cu bune proprietăți mecanice pe care le păstrează la temperaturi ridicate. Polieteri aromatici care conțin cicluri pirimidinice 110 au fost obținuți prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a unei difluoruri aromatice, ce conține ciclul pirimidinic, cu diferiți bisfenoli. Masa moleculară a polimerilor a fost suficient de înaltă și solubilitatea în solvenți bună pentru a se putea prepara filme flexibile și rezistente. Temperatura de tranziție a variat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Din unii polimeri au fost obținute filme flexibile cu bune proprietăți mecanice pe care le păstrează la temperaturi ridicate. Polieteri aromatici care conțin cicluri pirimidinice 110 au fost obținuți prin reacția de polimerizare prin substituție aromatică nucleofilă a unei difluoruri aromatice, ce conține ciclul pirimidinic, cu diferiți bisfenoli. Masa moleculară a polimerilor a fost suficient de înaltă și solubilitatea în solvenți bună pentru a se putea prepara filme flexibile și rezistente. Temperatura de tranziție a variat în domeniul 198-304°C, iar
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
remarcabilă. Temperatura la care polimerii au pierdut 5% în greutate, determinată din curbele ATG, a fost de peste 480°C atât în aer cât și în azot [9]. Polimeri care conțin ciclul oxazolic 111 au fost preparați prin reacția unei difluoruri aromatice de tipul 2,5-bis(4'-fluorfenil)- oxazol cu diferiți dioli aromatici. Acești compuși s-au caracterizat prin solubilitate bună în solvenți organici ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă și chiar toluen. S-a constatat faptul că polimerii care conțin acest heterociclu au
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
din curbele ATG, a fost de peste 480°C atât în aer cât și în azot [9]. Polimeri care conțin ciclul oxazolic 111 au fost preparați prin reacția unei difluoruri aromatice de tipul 2,5-bis(4'-fluorfenil)- oxazol cu diferiți dioli aromatici. Acești compuși s-au caracterizat prin solubilitate bună în solvenți organici ca N-metilpirolidonă, N,Ndimetilacetamidă și chiar toluen. S-a constatat faptul că polimerii care conțin acest heterociclu au fost mai solubili și au avut temperatura de tranziție sticloasă ceva
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
tranziție sticloasă ridicată și stabilitate termică excelentă. Datorită caracterului electrono-acceptor al ciclului triazinic aceștia ar putea fi folosiți drept materiale la obținerea de diode emițătoare de lumină [11]. Politiantren-eterii 113 s-au obținut prin reacția 2,7- difluortiantrenului cu dioli aromatici, cum ar fi bisfenol A, 4,4'- difenol sau 4,4'-(hexafluorizopropiliden)difenol [12]. Polimerii au fost solubili în tetrahidrofuran și în solvenți clorurați cum este cloroformul. Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 138-181°C, în funcție de structura bisfenolului
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
Temperatura de tranziție sticloasă a variat în domeniul 138-181°C, în funcție de structura bisfenolului utilizat. Așa cum s-a observat din curbele ATG, stabilitatea termică a polimerilor este excepțională, temperatura la care ei pierd 5% din greutate fiind de peste 500°C. Polieterii aromatici ce conțin fosfor 114 au fost preparați plecând de la 2,5-bis(4fluorfenil)-1,3,4-oxadiazol și 9,10-dihidro- oxa10-fosfafenantren-10-oxid. Unitatea difeniloxadiazol este cunoscută pentru transportul electronilor, iar monomerul bisfenol cu fosfor constituie un cromofor. Polimerii au fost stabili termic până la
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
temperatura de descompunere a fost mai mare de 480°C. Toți polimerii emit lumină în domeniul albastru, maximul lungimii de undă variind între 377-467 nm. Datorită introducerii de fosfor în unitatea structurală polimerii prezintă rezistență crescută la flacără [13]. Polieteri aromatici care conțin grupe acide fosfonice s-au sintetizat printr-o reacție de policondensare în soluție a 4,4'difluordifenilsulfonei cu un diol aromatic ce conține grupa fosfonică. Polimerii au fost solubili în solvenți organici polari ca N,Ndimetilformamidă, N-metilpirolidonă, dimetilsulfoxid
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]