1,411 matches
-
720 cm-1. Conversia completă a grupelor o-carboxi-amidice la cicluri imidice a fost confirmată prin dispariția benzilor de absorbție de la 1660-1670 cm-1 și 25003000 cm-1. Spectrele 1H-RMN ale polimerilor ciclizați au confirmat de asemenea structura acestora. Se prezintă spectrul 1H-RMN al copolimerului 67g. Picurile corespunzătoare protonilor aromatici se găsesc în intervalul 8,12-6,95 ppm. Spectrul a prezentat un pic caracteristic la 3,65 ppm corespunzător protonilor Ha ai grupelor metilenice aflate în imediata vecinătate a ciclurilor imidice. Picuri caracteristice corespunzătoare protonilor
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
-102°C. În această regiune se observă o scădere a modulului elastic și un pic pentru tangenta de pierderi. Proprietățile optice ale polimerilor au fost determinate prin spectroscopie UV-vis și de fluorescență. Figura 2.12 prezintă spectrele de fluorescență ale copolimerilor 67f și 67g. Forma spectrelor de fluorescenți a soluțiilor de polimeri în N-metilpirolidonă este asimetrică sugerând prezența unor polimeri cu masă moleculară mai înaltă. Picurile de emisie ale polimerilor 67b, 67c, 67f și 67g au fost în domeniul 375-385 nm
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
fi tetrahidrofuran sau clorură de metilen. Ei au prezentat stabilitate termică până la 345°C și temperatură de tranziție sticloasă mai mare de 110°C. Maximele de emisie ale polimerilor au fost la 519 nm și 539 nm. Au fost preparați copolimeri, 85 și 86, care conțin unități terfenil, antracen sau fluoren și ciclul 1,3,4-oxadiazol, cu bună solubilitate în solvenți organici [49]. Investigarea proprietăților optice relevă faptul că acești compuși emit lumină albastră sau galbenă. Răspunsul fotovoltaic a fost studiat
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prezintă substituenți cu oxadiazol emite lumină în domeniul albastru cu maximul de fotoluminescență la 474 nm în soluție, și în domeniul albastru-verzui cu maximul la 511 nm în film. Randamentul cuantic de fotoluminescență a fost 0,13-0,24. Cei doi copolimeri, 88 și 89, sunt stabili termic până la 340°C în azot și 290°C în aer [51]. Copolimerii 90 prezintă proprietăți mezogene, structură nematică și fotoluminescență în domeniul albastru al spectrului vizibil [52]. Solubilitatea bună în solvenți organici favorizează prepararea
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
și în domeniul albastru-verzui cu maximul la 511 nm în film. Randamentul cuantic de fotoluminescență a fost 0,13-0,24. Cei doi copolimeri, 88 și 89, sunt stabili termic până la 340°C în azot și 290°C în aer [51]. Copolimerii 90 prezintă proprietăți mezogene, structură nematică și fotoluminescență în domeniul albastru al spectrului vizibil [52]. Solubilitatea bună în solvenți organici favorizează prepararea de filme cu grosime omogenă. Temperatura de tranziție sticloasă, în domeniul 100-120°C, permite o stabilitate bună a
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
prezentat proprietăți mecanice bune: modulul de elasticitate a variat între 2,6-3,76 GPa, tensiunea la rupere a fost de 92-109 MPa și alungirea la rupere de 80-100%. Folosirea de bloc-copolimeri oferă numeroase avantaje față de polimeri/amestecuri de polimeri sau copolimeri statistici deoarece arhitectura moleculară, lungimea lanțurilor și compoziția pot fi realizate pentru a produce materiale cu proprietăți variate. Au fost preparați oligomeri bis(amino)arilenfenilchinoxalinici 107 printr-o reacție de substituție aromatică nucleofilă (Schema 4.11). În funcție de raportul reactanților masa
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
NH2, au fost reacționați cu 4,4'-oxidianilina și esterul dietilic al dianhidridei piromelitice folosind drept solvent un amestec de N-metilpirolidonă și Nciclohexilpirolidonă, în prezența de Nmetilmorfolină. Compoziția polimerilor, determinată prin 1H-RMN a fost apropiată de aceea determinată teoretic. Soluțiile copolimerilor au fost prelucrate prin turnare pe plăci de sticlă și supuse unui tratament termic pentru efectuarea imidizării, conducând la filme flexibile care au avut proprietăți mecanice bune, alungirea la rupere fiind de 30-120%, modulul inițial de 2-2,6 GPa. Polimerii
POLIETERI HETEROCICLICI TERMOSTABILI by Corneliu HAMCIUC, Elena HAMCIUC () [Corola-publishinghouse/Science/91504_a_92977]
-
de o îmbunătățire remarcabilă a proprietăților acestor materiale. Stabilitatea termică și temporală a polimerilor cu proprietăți optic neliniare poate fi de asemenea mărită prin introducerea de grupe cinamoil. Polianhidridele fotoreactive și-au găsit utilizare ca suporturi biodegradabile pentru substanțe bioactive. Copolimerii (meta)acrilici cu grupe cinamoil pot forma hidrogeluri excelente, cu aplicații în biochimie. Eterii coroană, care conțin unități cinamoil s-au dovedit selectivi față de cationii metalelor alcaline. Unii compuși organici cu grupe cinamoil sunt agenți de reticulare sau au rol
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
evidențiaz,ă faptul că reticualrea nu este 93completă, sunt confirmate de analiza spectrelor IR. Adaosul de benzofenonă mărește eficiența reticulării la 88 % [298]. • Copolimerizarea radicalică a cinamoiloxietilmeticrilatul cu 2- acrilamido-2-metil-1-propanesulfonat de sodiu și N-isopropilacrilamida constituie o modalitate de obținere de copolimeri, cu un conținut de unități fotoactive de 5-25 % mol. Datorită naturii lor amfifilice, copolimerii pot forma micele în soluții apoase. Cele trei unitați monomere imprimă copolimerilor obtinuți sensibilitate la trei stimuli, temperatură (N-isopropilacrilamida), lumină UV (cinamoiloxietilmeticrilatul) și modificări de pH
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Adaosul de benzofenonă mărește eficiența reticulării la 88 % [298]. • Copolimerizarea radicalică a cinamoiloxietilmeticrilatul cu 2- acrilamido-2-metil-1-propanesulfonat de sodiu și N-isopropilacrilamida constituie o modalitate de obținere de copolimeri, cu un conținut de unități fotoactive de 5-25 % mol. Datorită naturii lor amfifilice, copolimerii pot forma micele în soluții apoase. Cele trei unitați monomere imprimă copolimerilor obtinuți sensibilitate la trei stimuli, temperatură (N-isopropilacrilamida), lumină UV (cinamoiloxietilmeticrilatul) și modificări de pH ( 2-acrilamido-2- metil-1-propanesulfonat de sodiu). Copolimerii cu un conținut mic și mediu de monomer cu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cinamoiloxietilmeticrilatul cu 2- acrilamido-2-metil-1-propanesulfonat de sodiu și N-isopropilacrilamida constituie o modalitate de obținere de copolimeri, cu un conținut de unități fotoactive de 5-25 % mol. Datorită naturii lor amfifilice, copolimerii pot forma micele în soluții apoase. Cele trei unitați monomere imprimă copolimerilor obtinuți sensibilitate la trei stimuli, temperatură (N-isopropilacrilamida), lumină UV (cinamoiloxietilmeticrilatul) și modificări de pH ( 2-acrilamido-2- metil-1-propanesulfonat de sodiu). Copolimerii cu un conținut mic și mediu de monomer cu unități cinamice formează atât micelii mici (Rh=8- 11 nm), cât și
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
unități fotoactive de 5-25 % mol. Datorită naturii lor amfifilice, copolimerii pot forma micele în soluții apoase. Cele trei unitați monomere imprimă copolimerilor obtinuți sensibilitate la trei stimuli, temperatură (N-isopropilacrilamida), lumină UV (cinamoiloxietilmeticrilatul) și modificări de pH ( 2-acrilamido-2- metil-1-propanesulfonat de sodiu). Copolimerii cu un conținut mic și mediu de monomer cu unități cinamice formează atât micelii mici (Rh=8- 11 nm), cât și mari (Rh=22-51 nm). Creșterea conținutului de monomer cinamic determină formarea de micelii mari și relativ monodisperse (Rh=28
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
conținutului de monomer cinamic determină formarea de micelii mari și relativ monodisperse (Rh=28 nm) . Reactivitatea mare a (4-vinilbenzil)cinamatului a permis copolimerizarea acestuia cu clorura de amoniu a trietil-(4-vinil benzilului) în izopropanol . în diverse rapoarte molare obținându-se copolimeri solubili în apa. Copolimerii obținuți, așa cum era de așteptat, formează filme din soluții apoase (10 %), care depuse pe PET și iradiate, devin insolubile în solvenți organici [300]. • O reacție interesantă este cea a derivaților de acid cinamic, cu grupe OH
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
determină formarea de micelii mari și relativ monodisperse (Rh=28 nm) . Reactivitatea mare a (4-vinilbenzil)cinamatului a permis copolimerizarea acestuia cu clorura de amoniu a trietil-(4-vinil benzilului) în izopropanol . în diverse rapoarte molare obținându-se copolimeri solubili în apa. Copolimerii obținuți, așa cum era de așteptat, formează filme din soluții apoase (10 %), care depuse pe PET și iradiate, devin insolubile în solvenți organici [300]. • O reacție interesantă este cea a derivaților de acid cinamic, cu grupe OH sau NH 2 în
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
În același mod polimerizeză și alți derivați ai acidului cinamic, precum esterul acidului cinamic cu hidrochinona și cinamoil p-hidroxianilida (figura 53) [303]. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBTINUȚI PRIN REACȚII POLIMER-ANALOAGE Poli(vinil cinamatul), primul fotopolimer sintetic și principalul reprezentant al copolimerilor fotosensibili, din seria fotoreziștilor negativi, continuă să atragă interesul cercetătorilor , fiind util în obținerea de noi polimeri sau sisteme de aliniere a cristalelor lichide. Reacția de fotociclodimerizare, caracteristică filmelor de copolimeri cu grupe cinamoil, stă la baza unei metode de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
vinil cinamatul), primul fotopolimer sintetic și principalul reprezentant al copolimerilor fotosensibili, din seria fotoreziștilor negativi, continuă să atragă interesul cercetătorilor , fiind util în obținerea de noi polimeri sau sisteme de aliniere a cristalelor lichide. Reacția de fotociclodimerizare, caracteristică filmelor de copolimeri cu grupe cinamoil, stă la baza unei metode de studiu a conformației polimerilor . Sinteza poli(vinil cinamatului) prin esterificarea parțială a poli(vinil alcoolului) Poli(vinil cinamatul) are ca unitate monomeră de bază cinamatul de vinil. Experimentele efectuate pe poli
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
radiații UV și IR. În general se utilizează poli(alcool vinilic), caracterizat prin masa moleculară cuprinsă între 90 000 și 120 000, structură predominant sindiotactică și grad de hidroliză 80-98% (APV tip 90-98 sau 120-98). Produsul de reacție este un copolimer cu unități de alcool vinilic, cinamat de vinil și acetat de vinil. Reacția de esterificare poate fi realizată prin: a . metoda Schotten-Baumann , la interfața soluție apoasă alcalină de poli(vinil alcoolul)/soluție de clorură de cinamoil în metiletilcetonă. Esterificarea uniformă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
C, timp de 24 ore, pentru umflarea polimerului. Adăugarea clorurii de cinamoil se realizează prin picurare, după răcirea amestecului la 40 o C. Se constată că la depășirea acestei valori a temperaturii, mediul de reacție se închide la culoare și copolimerul, după purificare nu mai are culoarea albă. Se pot obține copolimeri, al căror conținut în grupe cinamoil variază între 4-100 % [275,316,317], reacția fiind ușor controlabilă, gradul de transformare dorit depinzând, în principal, de raportul între reactanți. Randamentul reacției
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cinamoil se realizează prin picurare, după răcirea amestecului la 40 o C. Se constată că la depășirea acestei valori a temperaturii, mediul de reacție se închide la culoare și copolimerul, după purificare nu mai are culoarea albă. Se pot obține copolimeri, al căror conținut în grupe cinamoil variază între 4-100 % [275,316,317], reacția fiind ușor controlabilă, gradul de transformare dorit depinzând, în principal, de raportul între reactanți. Randamentul reacției este aproape cantitativ. În figura 59 se prezintă spectrul IR al
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
datorată legăturii de hidrogen (1705 cm -1 ) dintre grupa carbonil și grupele hidroxil vecine, din unitățile de alcool vinilic. Legătura dublă este evidențiată prin benzile de la 1640 cm -1 și de la 980 cm -1 ( trans ). Spectrele 1 H RMN ale copolimerilor poli(vinil cinamatului) prezintă semnale caracteristice unităților structurale (protonii olefinici - quartet AB la 6,5-7,7 ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ale copolimerilor poli(vinil cinamatului) prezintă semnale caracteristice unităților structurale (protonii olefinici - quartet AB la 6,5-7,7 ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
ppm; protonii aromatici - multiplet la 7,2-7,6 ppm). Raportul dintre intensitățile acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acestor semnale permite determinarea conținutului de grupe cinamoil din structura copolimerilor. Creșterea conținutului de grupe esterice determină însă, o descreștere progresivă a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
a caracterului hidrofil. Unitățile monomere componente ale copolimerilor poli(vinil cinamat-co-vinil alcool) au solubilități extrem de diferite. Ca urmare, solubilitatea copolimerilor va depinde de gradul parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
parțial de esterificare și în operația de purificare trebuie să se țină seama de acest fapt. Copolimerii cu grad de transformare peste 30 % se pot purifica ușor prin solvirea masei de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul după solvire în apă (sau amestec apă-acetonă 10/ 1) se precipită în metanol. Copolimerul cu grad de esterificare de aproximativ 60 % se caracterizează prin
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]