1,223 matches
-
volumul supernatantului recuperat după stabilirea echilibrului de adsorpție cm3 P oa coeficientul de partiție octanol/apă pKa constantă de disociere Să solubilitatea apei g l-1 1.4. PRINCIPIUL METODEI DE TESTARE Se adaugă volume cunoscute de soluții ale substanței încercate, nemarcate sau marcate radioactiv, în concentrații cunoscute în CaCl2 0,01 M, la probele de sol cu un conținut de substanță uscată cunoscut, care au fost aduse în prealabil la echilibru în CaCl2 0,01 M. Se agită amestecul un
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
numărătoarea în scintilație lichidă. Cu toate acestea, numărătoarea în scintilație lichidă este un procedeu nespecific care nu poate să facă diferența dintre produsele de bază și cele de transformare; prin urmare, se utilizează numai în situația în care substanță chimică încercată este stabilă pe durata studiului. 1.5. DATE PRIVIND SUBSTANȚĂ TESTATĂ Reactivii chimici trebuie să fie de tip analitic. Se recomandă utilizarea substanțelor de testare nemarcate cu o compoziție cunoscută și, de preferat, cu o puritate de minimum 95% sau
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
acorde o atenție deosebită la alegerea materialului pentru filtru, pentru a evita pierderile de substanță testată pe acestă; pentru substanțele încercate cu solubilitate mică, nu se recomandă un material de filtrare organic. (e) Instrumente analitice, potrivite pentru măsurarea concentrației substanței încercate. (f) etuva de laborator care permite menținerea unei temeraturi de103 -110oC. 1.7.2. Caracterizarea și selectarea solurilor Solurile se caracterizează prin trei parametri de care se consideră că depinde în mare măsură capacitatea adsorbanta: carbonul organic, conținutul de argilă
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de analiză a solului, se recomandă utilizarea solurilor de referință. O orientare privind selecția solurilor pentru încercările de adsorbție/desorbție se prezintă în tabelul 1.Cele șapte soluri selectate cuprind tipurile de soluri întâlnite în zonele geografice temperate. Pentru substanțele încercate ionizabile, solurile selectate trebuie să cuprindă un domeniu larg de pH, pentru a fi posibilă evaluarea adsorbției substanței în formele ionizata și neionizată ale acesteia. O orientare privind modul de utilizare a mai multor soluri diferite în diferite etape ale
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
mică decât solubilitatea în apă a substanței de încercat. Este de preferat ca soluția mama să se prepare chiar înaintea aplicării pe probele de sol și să se păstreze închisă, la întuneric, la 4oC. Durată depozitarii depinde de stabilitatea substanței încercate și de concentrația acesteia în soluție. Numai pentru substanțele cu solubilitate mică (Să < 10-4 g l-1), ar putea să fie necesar un agent de solubilizare corespunzător, daca dizolvarea substanței încercate este dificilă. Agentul de solubilizare respectiv: (a) trebuie să
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
întuneric, la 4oC. Durată depozitarii depinde de stabilitatea substanței încercate și de concentrația acesteia în soluție. Numai pentru substanțele cu solubilitate mică (Să < 10-4 g l-1), ar putea să fie necesar un agent de solubilizare corespunzător, daca dizolvarea substanței încercate este dificilă. Agentul de solubilizare respectiv: (a) trebuie să fie miscibil cu apă, de ex. metanol sau acetonitril; (b) concentrația acestuia nu trebuie să fie mai mare de 1% din volumul total al soluției mama și să reprezinte mai puțin
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
respectiv: (a) trebuie să fie miscibil cu apă, de ex. metanol sau acetonitril; (b) concentrația acestuia nu trebuie să fie mai mare de 1% din volumul total al soluției mama și să reprezinte mai puțin decât cea din soluția substanței încercate care va veni în contact cu solul (de preferință mai mică de 0,1%); și (c) nu trebuie să fie un agent tensioactiv sau să intre în reacții solvolitice cu substanță chimică încercată. Utilizarea unui agent de solubilizare se stipulează
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
mai puțin decât cea din soluția substanței încercate care va veni în contact cu solul (de preferință mai mică de 0,1%); și (c) nu trebuie să fie un agent tensioactiv sau să intre în reacții solvolitice cu substanță chimică încercată. Utilizarea unui agent de solubilizare se stipulează și se justifică în raportarea rezultatelor. O altă posibilitate pentru substanțele cu solubilitate mică constă în adăugarea substanței încercate în sistemul experimental prin îmbogățire: substanță de încercat se dizolvă într-un solvent organic
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
poate de mic, de obicei mai mic sau egal cu 0,1 %. Se poate ca îmbogățirea dintr-o soluție organică să nu fie reproductibila din punct de vedere al volumului. Astfel, se poate introduce încă o eroare, deoarece concentrația substanței încercate și a cosolventului s-ar putea să nu fie aceleași în toate încercările. 1.8. CONDIȚII NECESARE PENTRU REALIZAREA ÎNCERCĂRII DE ADSORBȚIE/DESORBȚIE 1.8.1. Metodă analitică Parametrii importanți care pot să influențeze precizia măsurătorilor de sorbție includ acuratețea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
PENTRU REALIZAREA ÎNCERCĂRII DE ADSORBȚIE/DESORBȚIE 1.8.1. Metodă analitică Parametrii importanți care pot să influențeze precizia măsurătorilor de sorbție includ acuratețea metodei analitice pentru analiză atât a fazei soluției cât și a celei adsorbite, stabilitatea și puritatea substanței încercate, realizarea echilibrului de sorpție, amploarea variației concentrației soluției, raportul sol/soluție și modificările din structura solului în timpul procesului de stabilire a echilibrului (35) (59-62). Câteva exemple privind problemele de acuratețe sunt prezentate în apendicele 2. Trebuie să se verifice fiabilitatea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
la echilibru prin agitare cu un volum minim de 45 cm3 de soluție de CaCl2 0,01 M peste noapte (12 h) înaintea zilei în care se efectuează testarea. Apoi, se adaugă un volum determinat din soluția mama a substanței încercate pentru a aduce volumul final la 50 cm3. Volumul respectiv de soluție mama adăugat: (a) nu trebuie să fie mai mare de 10% din volumul final de 50 cm3 de faza apoasa pentru a modifica cât se poate de puțin
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
etc. (b) Metodă în serie: se prepară doar o probă dublă pentru fiecare raport sol/soluție. La intervale determinate de timp, amestecul se supune centrifugării pentru separarea fazelor. Se analizează imediat un mic alicot din faza apoasa pentru determinarea substanței încercate; apoi testarea continua cu amestecul inițial. Dacă se aplică filtrarea după centrifugare, laboratorul trebuie să dispună de dispozitivele pentru realizarea filtrării unor mici alicoți din soluția apoasa. Se recomandă că volumul total al alicoților luați să nu fie mai mare
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
condițiilor experimentale (temperatura, timpi de agitare, raporturi sol/soluție). Rămâne la latitudinea cercetătorului să decidă dacă să continue procedeul de testare, în ciuda unui posibil eșec în stabilirea echilibrului. 1.9.2.3. Adsorbția pe suprafața vasului experimental și stabilitatea substanței încercate Se pot obține date privind adsorbția substanței încercate pe suprafața vaselor experimentale, precum și stabilitatea acesteia, prin analizarea probelor martor. Dacă se observă o epuizare mai mare decât eroarea standard a metodei analitice, se poate să fie implicată degradarea abiotica și
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
abiotica și/sau adsorbția pe suprafața vasului experimental. Se poate face distincția dintre aceste două fenomene prin spălarea cu grijă a pereților vasului experimental cu un volum cunoscut dintr-un solvent potrivit și analizarea soluției de spălare pentru determinarea substanței încercate. Dacă nu se observă adsorbție pe suprafața vaselor experimentale, epuizarea indică instabilitatea abiotica a substanței încercate. Dacă se gaseste adsorbție, este necesar ca vasul experimental să fie din alt material. Cu toate acestea, rezultatele încercării descrise anterior privind adsorbția pe
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
prin spălarea cu grijă a pereților vasului experimental cu un volum cunoscut dintr-un solvent potrivit și analizarea soluției de spălare pentru determinarea substanței încercate. Dacă nu se observă adsorbție pe suprafața vaselor experimentale, epuizarea indică instabilitatea abiotica a substanței încercate. Dacă se gaseste adsorbție, este necesar ca vasul experimental să fie din alt material. Cu toate acestea, rezultatele încercării descrise anterior privind adsorbția pe suprafața vaselor experimentale nu pot fi extrapolate direct la testarea sol/soluție. Prezenta solului va afecta
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Prezenta solului va afecta adsorbția respectivă. Se pot obține date suplimentare privind stabilitatea substanței încercate prin determinarea bilanțului de masă original în timp. Aceasta înseamnă că se analizează fază apoasa, extractele de sol și pereții vaselor experimentale pentru determinarea substanței încercate. Diferența dintre masă substanței chimice încercate adăugate și suma maselor substanței chimice încercate în faza apoasa, extractele de sol și de pe pereții vaselor experimentale este egală cu masa degradata și/sau volatilizata și/sau neextrasă. Pentru a determina bilanțul de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
48 ore, fazele se separă prin centrifugare și, dacă se dorește, prin filtrare. Fază apoasa se recuperează atât cât este posibil și se adaugă solului un solvent de extracție potrivit (coeficientul de extracție de cel putin 95%) pentru extragerea substanței încercate. Se recomandă cel puțin două extracții succesive. Se determina cantitatea de substanță din extractele din sol și de pe pereții vaselor experimentale și se calculează bilanțul de masă (Rezultatele și prezentarea acestora, ecuația 10). Dacă acesta este mai mic de 90
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de masă (Rezultatele și prezentarea acestora, ecuația 10). Dacă acesta este mai mic de 90%, se considera că substanță testată este instabilă pe scara timpului de testare. Cu toate acestea, studiile se mai pot continua, ținând seama de instabilitatea substanței încercate; în cazul respectiv, se recomandă analizarea ambelor faze în studiul principal. 1.9.3. Etapă 2- Cinetica de adsorbție la o concentrație a substanței încercate Se utilizează cinci soluri, selectate din tabelul 1. Este avantajoasă includerea unora sau a tuturor
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de testare. Cu toate acestea, studiile se mai pot continua, ținând seama de instabilitatea substanței încercate; în cazul respectiv, se recomandă analizarea ambelor faze în studiul principal. 1.9.3. Etapă 2- Cinetica de adsorbție la o concentrație a substanței încercate Se utilizează cinci soluri, selectate din tabelul 1. Este avantajoasă includerea unora sau a tuturor solurilor utilizate în studiul preliminar, daca este cazul, printre cele cinci soluri. În cazul respectiv, pentru solurile utilizate în studiul preliminar etapă 2 nu trebuie
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
indirectă) sau > 0,1, când se analizează ambele faze (metodă directă) (61). 1.9.4. Etapă 3 - Izotermele de adsorbție și cinetica de desorbție/izotermele de desorbție 1.9.4.1. Izotermele de adsorbție Se utilizează cinci concentrații ale substanței încercate, care cuprind de preferință două ordine de mărime; în alegerea concentrațiilor respective, se ține seama de solubilitatea în apă și de concentrațiile în soluție apoasa rezultate la echilibru. Pe toată durata studiului se menține același raport sol/soluție. Testarea de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
2. Se determina concentrațiile la echilibru în soluție și se calculează cantitatea adsorbita din epuizarea substanței încercate în soluție sau prin metoda directă. Se reprezintă grafic masă adsorbita per unitatea de masă de sol funcție de concentrația la echilibru a substanței încercate(vezi Rezultatele și prezentarea acestora). Rezultatele determinării izotermelor de adsorbție Printre modelele matematice pentru adsorbție propuse până în prezent, izoterma lui Freundlich este una utilizată frecvent pentru descrierea procesului de adsorbție. Date mai detaliate privind interpretarea și importanța modelelor de adsorbție
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
01 M, fără substanță testată. Noul amestec se agită până când se stabilește echilibrul de desorbție. În acest timp, la intervale egale, amestecul se supune centrifugării pentru separarea fazelor. Se analizează imediat un mic alicot de faza apoasa pentru determinarea substanței încercate; apoi, testarea continua cu amestecul original. Volumul fiecărui alicot trebuie să fie mai mic de 1% din volumul total. Se adaugă aceeași cantitate de soluție proaspătă de CaCl2 0,01 M la amestec pentru a menține raportul sol/soluție și
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
prezența la începutul încercării, în condițiile experimentale. Dacă substanță testată este stabilă și nu se adsoarbe într-o măsură importantă pe pereții vasului experimental, se calculează pentru fiecare moment ți, conform ecuației: (3) unde: = adsorbția la momentul ți (%); = masă substanței încercate adsorbite pe sol la momentul ți (μg); m0 = masă substanței încercate din eprubeta, la începutul încercării (μg). Date detaliate privind modul de calcul al adsorbției , în procente, pentru metodele paralelă și în serie se prezintă în apendicele 5. Coeficientul de
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
conținutul de substanță adsorbita pe sol la echilibrul de adsorbție (μg g-1); = concentrația masică a substanței în faza apoasa la echilibrul de adsorbție (μg cm-3). Concentrația respectivă se determina analitic ținând seama de valorile date de probele oarbe. = masă substanței încercate adsorbite pe sol la echilibrul de adsorbție (μg); = masă substanței încercate în soluție la echilibrul de adsorbție (μg); msol = cantitatea de faza de sol, exprimată în masă uscată de sol (g), V0 = volumul inițial al fazei apoase în contact cu
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de substanță recuperată prin extracția solventului. Dacă solventul este mai puțin miscibil cu apă, trebuie să se determine cantitatea recuperată. Bilanțul de masă BM pentru adsorbție se calculează după cum urmează: se considera că termenul (mE) corespunde sumei maselor substanței chimice încercate extrase din sol și de pe suprafață vasului experimental cu un solvent organic: (10) unde: BM = bilanțul de masă (%) mE = masă totală a substanței încercate extrase din sol și de pe pereții vasului experimental în două etape (μg) C0 = concentrația inițială în
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]