1,235 matches
-
bariera este ridicată și deținuții aleargă fericiți spre gulag îmi dă mâna să fiu ironic am epoleți de lacrimi atenție se închid ușile de piatră pe catafalc preotul înveșmântat în alb a scris cu tocul brutalismul arta informală action paiting cinetic art gutai popp art grupul zerro internaționala situaționistă gruppo t afișismul noul realism atenție se închid ușile de piatră bătrâna vaduvă dansează până în vârful everestului urmează stația anii șaizeci cu peronul pe partea stângă tânărul arhitect transpune o elevație în
Confluenţe poetice. Antologie de poezie by Relu Coţofană () [Corola-publishinghouse/Imaginative/271_a_1216]
-
părăsească (ca-n fiecare seară!), mai devreme localul acceptă. Colocviul părea că se continuă blajin, deși trecuse ușor de miezul nopții. Ghinionul tuturor părților însă avea să capete, curînd, concretețea unui cățeluș alb, flocos, deloc terifiant, un fel de bidinea cinetică, surdinizat lătrătoare, care, ca orice cîine cu intuiție, nu-l suferea pe musafir, hămăindu-l. Venerabilul poet, a băut liniștit o sticlă, a cerut să fie destupată încă una, apoi, pe la orele 2-3 din noapte, s-a săturat să fie
[Corola-publishinghouse/Science/1463_a_2761]
-
arunca mărgăritare la porci! Dă-i dracului! Hai la "Peștera" să sărbătorim și cartea dumitale... Al nouălea val! Eu plătesc!"... Frumoase vremuri, nu?!... Și el a fost al nostru!?... Lumea teatrului a cunoscut, în timp, fel de fel de anomalii cinetice. Ea colcăie de hibe genetice, de limacși care, culmea!, au condus, decenii la rînd, teatre mari sau mici din România. Am mai spus, cu altă ocazie, că directorul de teatru dramatic cu stagiu prelungit, cel mai longeviv, a fost, la
[Corola-publishinghouse/Science/1463_a_2761]
-
caută neaflându-l. El reduce cunoașterea, plăsmuirile artistice, tehnice, ordinea etico-socială și orice acțiune la doi factori: eu și noneu. Eul are aceste facultăți: imaginația, intelectul și simțurile, care la psihologi depășește cele cinci simțuri spre exemplu: simțul vital, simțul cinetic, bunul simț, care la Descartes este sinonim cu rațiunea, simțul intim, simțul echilibrului și altele (Goblot)". 7 Cf. Petre Țuțea, Omul. Tratat de antropologie creștină. Dogmele sau primirea certitudinii, Iași, Timpul, 2000, p. 62: "A cerceta existența lui Dumnezeu se
Biserica şi elitele intelectuale interbelice by Constantin Mihai [Corola-publishinghouse/Science/898_a_2406]
-
ar fi: fizica atomică, termodinamica, optica, electricitate și magnetism, spectroscopie, etc. Alte noțiuni au fost preluate din biologie, biochimie etc. Pe de altă parte, Chimia fizică și-a elaborat și concepte proprii cum ar fi: potențial chimic, complex activat, ecuațiile cineticii chimice, termodinamica și cinetica electrochimică, micele coloidale etc. Chimia fizică introduce legi exprimate matematic și tratează cantitativ fenomenele fizico - chimice, limbajul matematic conferindu-i rigoare și precizie. Totuși, în prezenta lucrare s-a utilizat un aparat matematic mai puțin complicat
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
relația: Operatorul “d” este un element diferențial ce se referă la variații infinit de mici și de aceea vom avea o anumită valoare a vitezei de reacție la un moment dat. După separarea variabilelor și integrarea acestora, se obține ecuația cinetică integrală în formă logaritmică: Această ecuație poate fi scrisă și sub următoarea formă: Prin scoaterea termenului de sub logaritm, din ecuația (69), obținem forma exponențială a ecuației cinetice integrale: $+% $ +2] (71) Din ecuația (71) se determină concentrația molară a reactantului A
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
la un moment dat. După separarea variabilelor și integrarea acestora, se obține ecuația cinetică integrală în formă logaritmică: Această ecuație poate fi scrisă și sub următoarea formă: Prin scoaterea termenului de sub logaritm, din ecuația (69), obținem forma exponențială a ecuației cinetice integrale: $+% $ +2] (71) Din ecuația (71) se determină concentrația molară a reactantului A rămasă încă netransformată la momentul t (în mol/L), valoare dată de ecuația (72): Concentrația molară a produsului de reacție B, la timpul t (în mol/L
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
la timpul t (în mol/L) este dată de acuația (73): Se observă faptul că atât scăderea concentrației inițiale cât și creșterea concentrației produsului de reacție decurg după o lege exponențială. Logaritmând în baza zece ecuația (72) se obține ecuația cinetică integral liniarizată pentru o reacție ireversibilă de ordinul I: Această ecuație cinetică reprezintă ecuația generală a unei drepte cu panta negativă. Din această ecuație se poate deduce: Ecuația (74), servește la calcularea vitezei specifice a reacțiilor de ordinul I, când
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
observă faptul că atât scăderea concentrației inițiale cât și creșterea concentrației produsului de reacție decurg după o lege exponențială. Logaritmând în baza zece ecuația (72) se obține ecuația cinetică integral liniarizată pentru o reacție ireversibilă de ordinul I: Această ecuație cinetică reprezintă ecuația generală a unei drepte cu panta negativă. Din această ecuație se poate deduce: Ecuația (74), servește la calcularea vitezei specifice a reacțiilor de ordinul I, când se cunosc valorile concentrațiilor reactanților și ale produșilor de reacție, la diferite
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
prezintă un spectru de absorbție cu absorbție maximă la lungimea de undă de 437 nm (FR X). Pe această reacție se bazează metoda de determinare cantitativă a antibioticului, prin măsurarea absorbției luminii de către produsul de reacție. Din punct de vedere cinetic, reacția este de ordinul I, deoarece viteza de reacție depinde numai de concentrația clorhidratului de tetraciclină, ionii de hidrogen având rol de catalizator. Viteza de reacție la un moment dat (v) va fi dată de relația: unde: a - concentrația inițială
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
a - concentrația inițială a reactantului, (mol/L); (a - x) - concentrația reactantului, rămasă netransformată la momentul t, (mol/L); x - concentrația produsului de reacție, la timpul t, variabilă, egală cu concentrația reactantului transformat la timpul t, (mol/L). Prin integrarea ecuației cinetice diferențiale se obține ecuația pentru viteza specifică (k): Pentru calcularea vitezei specifice (k), se determină concentrația produsului de reacție (clorhidrat de anhidrotetraciclina) la diferite intervale de timp. Pentru determinarea vitezei specifice prin metoda grafică se folosește ecuația cinetică integrală liniarizată
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
integrarea ecuației cinetice diferențiale se obține ecuația pentru viteza specifică (k): Pentru calcularea vitezei specifice (k), se determină concentrația produsului de reacție (clorhidrat de anhidrotetraciclina) la diferite intervale de timp. Pentru determinarea vitezei specifice prin metoda grafică se folosește ecuația cinetică integrală liniarizată: Această ecuație reprezintă ecuația unei drepte cu panta negativă (figura 20). Viteza specifică se va calcula din egalitatea coeficientului unghiular al dreptei cu tangenta unghiului α făcut de dreaptă cu sensul pozitiv al abscisei (figura 20): Din grafic
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
panta negativă (figura 20). Viteza specifică se va calcula din egalitatea coeficientului unghiular al dreptei cu tangenta unghiului α făcut de dreaptă cu sensul pozitiv al abscisei (figura 20): Din grafic, panta dreptei este dată de relația (93): Din ecuația cinetică integrală liniarizată panta dreptei este 2",P(P; se egalează cele două relații și se obține: Observații: Dacă reacția de formare a clohidratului de anhidrotetraciclină se desfășoară după o cinetică de ordinul I, atunci kexperimental = kcalculat. Pentru a determina timpul
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
de acid clorhidric). Observație: reacția de degradare a tetraciclinei se stopează la timpul dorit prin adăugare de acetat de sodiu, care micșorează aciditatea soluției. DETERMINAREA VITEZEI SPECIFICE (k) A REACȚIEI DE HIDROLIZĂ BAZICĂ A ACETATULUI DE ETIL Considerații teoretice Studiul cineticii formale a reacțiilor ireversibile de ordinul II Reacțiile de ordinul II sunt reacțiile a căror viteză de reacție este proporțională cu concentrația unui singur reactant la puterea a doua (97) sau cu produsul concentrațiilor a doi reactanți la puterea întâi
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
x] = concentrația reactantului B rămasă netransformată la timpul t, (mol/L); [x] = concentrația produsului de reacție M respectiv N, la timpul t, variabilă, egală cu concentrația transformată din reactantul A, respectiv din reactantul B la timpul t, (mol/L). Ecuația cinetică diferențială a unei reacții de ordinul II poate fi scrisă: Pornind de la ecuația cinetică diferențială (99) se deduce ecuația cinetică integral liniarizată: sau: Ecuațiile (100) și (101) pot fi folosite pentru aflarea vitezei specifice a reacțiilor ireversibile de ordinul II
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
de reacție M respectiv N, la timpul t, variabilă, egală cu concentrația transformată din reactantul A, respectiv din reactantul B la timpul t, (mol/L). Ecuația cinetică diferențială a unei reacții de ordinul II poate fi scrisă: Pornind de la ecuația cinetică diferențială (99) se deduce ecuația cinetică integral liniarizată: sau: Ecuațiile (100) și (101) pot fi folosite pentru aflarea vitezei specifice a reacțiilor ireversibile de ordinul II: a) se determină concentrațiile x la diferite intervale de timp (t) și se introduc
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
timpul t, variabilă, egală cu concentrația transformată din reactantul A, respectiv din reactantul B la timpul t, (mol/L). Ecuația cinetică diferențială a unei reacții de ordinul II poate fi scrisă: Pornind de la ecuația cinetică diferențială (99) se deduce ecuația cinetică integral liniarizată: sau: Ecuațiile (100) și (101) pot fi folosite pentru aflarea vitezei specifice a reacțiilor ireversibile de ordinul II: a) se determină concentrațiile x la diferite intervale de timp (t) și se introduc perechile în ecuația (11 - 5), obținând
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
un sistem fizico chimic alcătuit din două faze cu stări de agregare identice sau diferite, dintre care una este divizată sub formă de particule de dimensiuni mai mari sau mai mici în cealaltă care constituie mediul de dispersie. Dimensiunile unităților cinetice (particulelor) ale sistemelor disperse sunt cuprinse între 10-9 și 10-3 m. Gradul de dispersie (∆) reprezintă valoarea inversă a mărimii d care este diametrul particulei disperse. Dacă diametrul se exprimă în metri, atunci gradul de dispersie va fi: După gradul de
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
moleculare (∆ = 109 - 1010 m-1); sisteme disperse ultramicroeterogene (dispersii coloidale) (∆ = 107 - 109 m-1); dispersii microeterogene (semi- sau pseudo-coloidale) (∆ = 105 - 107 m-1); dispersii grosiere (∆ = 103 - 105 m-1). Deosebirea esențială dintre aceste tipuri de sisteme disperse o reprezintă stabilitatea cinetică, adică creșterea tendinței de separare prin sedimentare. După structura unităților cinetice (particulelor) ale sistemelor disperse și după modul de interacțiune cu mediul de dispersie, sistemele disperse se împart în 3 clase (tabelul 24). Principalele metode de obținere ale sistemelor disperse
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
109 m-1); dispersii microeterogene (semi- sau pseudo-coloidale) (∆ = 105 - 107 m-1); dispersii grosiere (∆ = 103 - 105 m-1). Deosebirea esențială dintre aceste tipuri de sisteme disperse o reprezintă stabilitatea cinetică, adică creșterea tendinței de separare prin sedimentare. După structura unităților cinetice (particulelor) ale sistemelor disperse și după modul de interacțiune cu mediul de dispersie, sistemele disperse se împart în 3 clase (tabelul 24). Principalele metode de obținere ale sistemelor disperse sunt: * condensarea (agregarea) micromoleculelor; * dispersarea sistemelor grosier disperse. Metodele de obținere
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
Datele experimentale obținute se înscriu în tabelul 26. OBȚINEREA ȘI CARACTERIZAREA FIZICO - CHIMICĂ A UNOR COLOIZI MOLECULARI. SOLUȚIA COLOIDALĂ DE METILCELULOZĂ (MC) ȘI CARBOXIMETILCELULOZA SODICĂ (CMC-Na) Considerații teoretice Coloizii moleculari (soluții de compuși macromoleculari) sunt sisteme disperse a căror unitate cinetică este ghemul statistic macromolecular iar mediul de dispersie este un solvent polar sau nepolar. În practica farmaceutică prezintă interes coloizii moleculari în care mediul de dispersie (solventul) este apa distilată. Din acest motiv, aceste sisteme disperse se mai numesc hidrocoloizi
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
liofobe în care interacțiunea particulelor fazei dispersate cu mediul de dispersie se realizează prin adăugarea unor agenți tensioactivi. Coloizii moleculari sunt studiați alături de dispersiile liofobe datorită comportării lor cinetice asemănătoare ce apare ca o consecință a dimensiunilor apropiate ale unității cinetice. unde: d = diametrul particulelor fazei dispersate (m), ∆ = grad de dispersie (m-1). Prin urmare, coloizii moleculari pot fi incluși în categoria sistemelor disperse ultramicroeterogene (domeniul coloidal: 107 - 109 m 1). Unitatea cinetică: ghemul statistic macromolecular (fig.33) Mărimi caracteristice ghemului
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
ca o consecință a dimensiunilor apropiate ale unității cinetice. unde: d = diametrul particulelor fazei dispersate (m), ∆ = grad de dispersie (m-1). Prin urmare, coloizii moleculari pot fi incluși în categoria sistemelor disperse ultramicroeterogene (domeniul coloidal: 107 - 109 m 1). Unitatea cinetică: ghemul statistic macromolecular (fig.33) Mărimi caracteristice ghemului statistic macromolecular: 2h = distanța medie pătratică dintre capetele ghemului. 2 GR = raza medie pătratică a ghemului. SOLUȚIA COLOIDALĂ DE METILCELULOZĂ METILCELULOZA (FR X Methylcellulosum) Sinonime: MC, tyloză Din punct de vedere structural
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
alt avantaj al prezenței substanțelor tensioactive este creșterea stabilității sistemului dispers obținut: particulele care rezultă prin dispersarea solidului în prezența substanțelor superficial active, vor prezenta un strat superficial de adsorbție format din moleculele acestuia, conferindu-i solului stabilitate agregativă și cinetică. Dispersarea se poate realiza: * prin procedee mecanice, când substanța este mărunțită în dispozitive numite „mori coloidale”(mori cu frecare sau mori cu bile), în prezența mediului de dispersie și a substanțelor tensioactive; * prin metoda ultrasunetelor, când substanța de dispersat este
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]
-
produce sub acțiunea temperaturii, luminii, ultrasunetelor, adăugarea de electroliți. Adaosul unor cantități de electrolit în sistemele disperse liofobe reprezintă mijlocul cel mai eficace de producere a coagulării acestora: acțiunea coagulantă se datorește ionului cu sarcină de semn contrar sarcinii unităților cinetice (particulelor), conținute în sol. Astfel, pentru solul (pozitiv) de Al2O3, la adaosul de electroliți (KCl, KNO3, K2SO4, K2CrO4, etc), agentul coagulant este reprezentat de anionul acestora; pentru solul de iodură de argint (negativ), obținut în exces de iodură de potasiu
Chimie fizică : principii şi experimente by Maria Vasilescu, Adrian Florin Şpac, Daniela Zavastin, Simona Gherman () [Corola-publishinghouse/Science/729_a_1303]