1,411 matches
-
de reacție în acetonă și precipitare în apă. În cazul copolimerilor cu un conținut mai mic de grupe cinamoil este necesar să se îndepărteze piridina, iar compusul după solvire în apă (sau amestec apă-acetonă 10/ 1) se precipită în metanol. Copolimerul cu grad de esterificare de aproximativ 60 % se caracterizează prin următoarele valori ale proprietăților fizice: - densitate -1,26 g/cm 3 , - indice de refracție n D20 = 1,621 și - temperatura de vitrifiere -T g = 84 o C. Comportarea termica a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
se caracterizează prin următoarele valori ale proprietăților fizice: - densitate -1,26 g/cm 3 , - indice de refracție n D20 = 1,621 și - temperatura de vitrifiere -T g = 84 o C. Comportarea termica a poli(vinil cinamatului) Studiul efectului temperaturii asupra copolimerilor cu grupe cinamoil este relevant, atât pentru testarea stabilității termice, cât și pentru confirmarea structurii acestora [318]. Comportarea termică a polimerlui a fost studiată prin: termogravimetrie, la 1100 o C (viteză de încălzire de 120C min -1 ). C. Analiza produșilor
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
318]. Comportarea termică a polimerlui a fost studiată prin: termogravimetrie, la 1100 o C (viteză de încălzire de 120C min -1 ). C. Analiza produșilor de descompunere s-a realizat prin cromatografie de gaz combinată cu spectroscopie IR. Degradarea termooxidativă a copolimerilor cu unități cinamoil prezintă două stadii de descompunere, în domeniul 100-500 o C, după cum se observă în figura 61. Datele caracteristice degradarii termooxidative a poli(vinil cinamatului), în intervalul 170-380 o C. Compoziția copolimerilor și condițiile de lucru sunt factorii
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cu spectroscopie IR. Degradarea termooxidativă a copolimerilor cu unități cinamoil prezintă două stadii de descompunere, în domeniul 100-500 o C, după cum se observă în figura 61. Datele caracteristice degradarii termooxidative a poli(vinil cinamatului), în intervalul 170-380 o C. Compoziția copolimerilor și condițiile de lucru sunt factorii principali, care influențează compoziția produselor de descompunere. Evidențierea produșilor de descompunere a unor copolimeri a fost realizată prin piroliză combinată cu cromatografia de gaz. Valorile estimate pentru produșii principali de descompunere termică, respectiv hidrocarburi
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
după cum se observă în figura 61. Datele caracteristice degradarii termooxidative a poli(vinil cinamatului), în intervalul 170-380 o C. Compoziția copolimerilor și condițiile de lucru sunt factorii principali, care influențează compoziția produselor de descompunere. Evidențierea produșilor de descompunere a unor copolimeri a fost realizată prin piroliză combinată cu cromatografia de gaz. Valorile estimate pentru produșii principali de descompunere termică, respectiv hidrocarburi volatile, acetaldehidă, benzen, toluen, stiren, variază cu procentul de grupe cinamoil din copolimer. Astfel, creșterea conținutului de unități cinamoil determină
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
descompunere. Evidențierea produșilor de descompunere a unor copolimeri a fost realizată prin piroliză combinată cu cromatografia de gaz. Valorile estimate pentru produșii principali de descompunere termică, respectiv hidrocarburi volatile, acetaldehidă, benzen, toluen, stiren, variază cu procentul de grupe cinamoil din copolimer. Astfel, creșterea conținutului de unități cinamoil determină descreșterea conținutului de hidrocarburi volatile C 1 -C 4 și de acetaldehidă și creșterea conținutului de stiren și toluen. Analiza spectrelor IR ale fracțiilor volatilă, lichidă și solidă, obținute la piroliza polimerilor, relevă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
scopul îmbunătățirii calităților poli(vinil cinamatului), dar și pentru diversificarea gamei de polimeri fotosensibili, au fost obținuți alți 118copolimeri prin transformarea grupelor hidroxil rămase libere din poli(vinil alcool). Acetilarea, în prezența de clorura de acetil, a condus la un copolimer, cu un grad de transformare ce nu a depășit valoarea de 8 %. Poli(vinil cinamat-co-vinil cianoetil eter) Sinteza acestor copolimeri se bazează pe abilitatea acrilonitrilului de a adiționa la moleculele ce conțin atomi de hidrogen labili. Macromolecula, astfel funcționalizată, poate
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
transformarea grupelor hidroxil rămase libere din poli(vinil alcool). Acetilarea, în prezența de clorura de acetil, a condus la un copolimer, cu un grad de transformare ce nu a depășit valoarea de 8 %. Poli(vinil cinamat-co-vinil cianoetil eter) Sinteza acestor copolimeri se bazează pe abilitatea acrilonitrilului de a adiționa la moleculele ce conțin atomi de hidrogen labili. Macromolecula, astfel funcționalizată, poate constitui un intermediar capabil de transformări ulterioare la grupa cian. Poli(vinil alcoolul), pretratat alcalin, a fost suspendat în acrilonitril
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de transformare poate fi apreciat din conținutul de grupe cian, rezultat din analiza de azot. Gradul de esterificare (10 %) s-a determinat prin compararea intensității semnalelor caracteristice protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de bromoetil tratați cu cinamat de potasiu pot forma polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
analiza de azot. Gradul de esterificare (10 %) s-a determinat prin compararea intensității semnalelor caracteristice protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de bromoetil tratați cu cinamat de potasiu pot forma polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de polimer reticulat poate fi controlat prin modificarea timpului de iradiere și a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de polimer reticulat poate fi controlat prin modificarea timpului de iradiere și a conținutului de grupe cinamoil [20,331]. Unitatea monomeră de anhidridă maleică (10-15%) din copolimeri, poate constitui un centru de modificare a funcționalitații acestora [275, 334]. Importanți din punct de vedere al proprietăților și al aplicațiilor, în domeniul biomedical, al acoperirilor de suprafață sau al cristalelor lichide, polisiloxanii au pătruns și în domeniul materialelor fotosensibile
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de inițiere este reprezentat de o variantă hibridă între cea utilizată la rășinile acrilice autopolimerizabile și cele termopolimerizabile convenționale, conducând la o polimerizare rapidă fără apariția porozităților, deziderat deosebit de important cu impact în ce privește rezistența și estetica protezei totale (Craig, 2001). Copolimerii vinil-acrilici Aceste materiale sunt termo-polimerizabile, putând fi utilizate atât prin tehnica clasică, cât și prin injectare. Sunt livrate în sisteme bicomponente compuse din pulbere și lichid. Pulberea este reprezentată de un copolimer obținut din clorură și acetat de vinil, în timp ce
Modulul 1 : Explorări minim invazive şi radio-imagistice : (termografie computerizată, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat - radiologie, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat, imagistică şi informatică medicală) by Norina-Consuela FORNA () [Corola-publishinghouse/Science/101013_a_102305]
-
în ce privește rezistența și estetica protezei totale (Craig, 2001). Copolimerii vinil-acrilici Aceste materiale sunt termo-polimerizabile, putând fi utilizate atât prin tehnica clasică, cât și prin injectare. Sunt livrate în sisteme bicomponente compuse din pulbere și lichid. Pulberea este reprezentată de un copolimer obținut din clorură și acetat de vinil, în timp ce lichidul este metilmetacrilatul. Ulterior saturării pulberii cu lichid, se obține o pastă omogenă ce se introduce în tipar. Regimul de polimerizare este identic cu cel aplicat în vederea obținerii polimetil metacrilatului. După finalizarea
Modulul 1 : Explorări minim invazive şi radio-imagistice : (termografie computerizată, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat - radiologie, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat, imagistică şi informatică medicală) by Norina-Consuela FORNA () [Corola-publishinghouse/Science/101013_a_102305]
-
de polimerizare este identic cu cel aplicat în vederea obținerii polimetil metacrilatului. După finalizarea procesului de polimerizare, se obține o structură corespunzătoare din punct de vedere biomecanic, restabilind în egală măsură și funcția fizionomică, compu-nându-se din polimetilmetacrilat, compoziția majoritară revenindu-le copolimerilor vinilacrilici (Bratu, 1994). Rășini fotopolimerizabile pentru realizarea protezelor parțiale mobilizabile Fotopolimerizarea a cuprins considerabil atât teritoriul cabinetului stomatologic, cât și cel al laboratorului de tehnică dentară. Rășinile diacrilice compozite fotopolimerizabile își găsesc utilizarea, în ultimii ani, în elaborarea bazelor protezelor
Modulul 1 : Explorări minim invazive şi radio-imagistice : (termografie computerizată, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat - radiologie, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat, imagistică şi informatică medicală) by Norina-Consuela FORNA () [Corola-publishinghouse/Science/101013_a_102305]
-
de scurtă durată. Carboximetilceluloza se hidratează și formează legături ionice aderente, atât de proteze, cât și de epiteliul mucoasei orale. Fluidul original își crește vâscozitatea și carboximetilceluloza îi crește volumul, eliminând astfel golurile dintre proteză și câmpul protetic. § Maleatul polivinil-metil-eteric (copolimer sintetic), care conferă o acțiune de lungă durată; § Mai rar se utilizează și Polivinil-pirolidona (produsul comercial Povidon) - agent utilizat mai rar care se comportă asemănător carboxi-metil-celulozei. Compoziția de bază a adezivilor de proteză este: § gelatină, pectine, gume, care au proprietatea
Modulul 1 : Explorări minim invazive şi radio-imagistice : (termografie computerizată, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat - radiologie, explorări funcţionale ale sistemului stomatognat, imagistică şi informatică medicală) by Norina-Consuela FORNA () [Corola-publishinghouse/Science/101013_a_102305]
-
AcA - acrilamidă (2-propenamidă) AH − sare AH; sare Nylon-6.6 (adipat de hexametilendiamoniu) AzH − sare AzH, azelainat de hexametilendiamoniu C − cristalinitate CL − ε-caprolactamă coPA - copoliamidă COV − compuși organici volatili DLO − grad de ordonare laterală DSC − analiză calorimetrică diferențială de baleiaj EVA − copolimer etilenă-acetat de vinil EVOH - copolimer etilenă-alcool vinilic FA - formaldehidă FTIR − spectroscopie în infraroșu cu transformată Fourier ∆Ht − entalpie relativă de topire HMD − hexametilendiamină (1,6-diaminohexan) HXA − adipat de 1,3-dimetilaminociclohexan I − acid izoftalic Irc − perioadă de identitate a rețelei cristaline
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
AH; sare Nylon-6.6 (adipat de hexametilendiamoniu) AzH − sare AzH, azelainat de hexametilendiamoniu C − cristalinitate CL − ε-caprolactamă coPA - copoliamidă COV − compuși organici volatili DLO − grad de ordonare laterală DSC − analiză calorimetrică diferențială de baleiaj EVA − copolimer etilenă-acetat de vinil EVOH - copolimer etilenă-alcool vinilic FA - formaldehidă FTIR − spectroscopie în infraroșu cu transformată Fourier ∆Ht − entalpie relativă de topire HMD − hexametilendiamină (1,6-diaminohexan) HXA − adipat de 1,3-dimetilaminociclohexan I − acid izoftalic Irc − perioadă de identitate a rețelei cristaline a unui polimer LL − laurolactamă
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Nylon. Astfel, deși CL este mai puțin reactivă decât sarea Nylon, iar sarea AH (AH - adipat de hexametilendiamoniu) este, în mod cert, mai reactivă decât sarea AzH (AzH - azelainat de hexametilendiamoniu), s-a observat că, în timp, se formează un copolimer cu o compoziție constantă și omogenă. Prin urmare, în cazul copoliamidării în topitură, compoziția polimerului este determinată de compoziția substratului și de condițiile de atingere a echilibrului, și nu de cinetica procesului de reacție. Prin topirea poliamidelor unitare 6.6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
transamidare intercatenară: Reacția intercatenară este precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
precedată de amestecarea moleculară a poliamidelor. Prima fază a transamidării conduce la formarea de bloc-copolimeri amidici. Prin continuarea reacției de schimb, blocurile se scurtează și succesiunea merilor în catenă tinde spre dezordinea maximă, corespunzătoare unui copolimer statistic. Cantitățile variabile de copolimeri statistici, bloc sau grefați care se formează pe parcursul procesului de amestecare în topitură a poliamidelor unitare pot acționa, în numeroase cazuri, similar unor compatibilizatori parțiali ai amestecului inițial, influențând proprietățile mecanice și stabilitatea termică a produsului final de reacție. La
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
înregistrează o temperatură de tranziție sticloasă, dar difractogramele DSC semnalează, la aproximativ 60 °C, prezența unui semnal exoterm determinat de fenomenul de cristalizare la rece. Datele obținute prin calorimetrie diferențială sugerează că, în timpul procesului de amestecare în topitură, se formează copolimeri de natură poliamidică. În scopul aprofundării informațiilor rezultate din analizele DSC, autorii au recurs la o caracterizare structurală a copoliamidelor sintetizate prin combinarea analizelor de spectroscopie de rezonanță magnetică nucleară (RMN 13C) și spectroscopie de masă MALDI-TOF. Timpul de zbor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
nucleară (RMN 13C) și spectroscopie de masă MALDI-TOF. Timpul de zbor (TOF) în câmp electric este o măsură a masei moleculelor probei sau, mai precis, a raportului masă/sarcină (m/z). Pe baza difractogramelor, cercetătorii au determinat detaliile structurale ale copolimerilor formați în topitură prin reacții de schimb. Au stabilit distribuția secvențelor comonomerilor și a lungimii medii a blocurilor copolimerilor, ceea ce a permis elucidarea compoziția polimerilor copoliamidici și s-a confirmat veridicitatea datelor obținute prin analize DSC. În figura 5 este
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
masei moleculelor probei sau, mai precis, a raportului masă/sarcină (m/z). Pe baza difractogramelor, cercetătorii au determinat detaliile structurale ale copolimerilor formați în topitură prin reacții de schimb. Au stabilit distribuția secvențelor comonomerilor și a lungimii medii a blocurilor copolimerilor, ceea ce a permis elucidarea compoziția polimerilor copoliamidici și s-a confirmat veridicitatea datelor obținute prin analize DSC. În figura 5 este prezentat spectrul MALDI al amestecului PA 6-COOH/ PA 4.6 (condițiile de reacție: temperatura = 310 °C, timpul = 30 min
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
semnalelor din spectrele de masă, în funcție de timpul și temperatura de amestecare. S-au observat comportări similare ale celor două sisteme copoliamidice. Pe baza spectrelor de masă s-au putut stabili compoziția și ordonarea secvențială a unităților de comonomer prezente în copolimeri. Autorii au folosit un program MACO4 pentru a simula datele experimentale și pentru a caracteriza distribuția secvențială în copoliamidele PA 6/PA 4.6 și PA 6/PA 6.10, utilizând intensitatea fundamentală a semnalelor corespunzătoare co-oligomerilor din spectrele MALDI
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
carboxilice ale PA 6 acționează asupra grupelor amidice situate pe lanț ale homopolimerilor PA 4.6 și PA 6.10, astfel încât, în primele etape ale reacției (schema 1) se formează catene de bloc-copoliamide. Pe de altă parte, spectrele MALDI ale copolimerilor indică o distribuție întâmplătoare a secvențelor, ceea ce sugerează ca acești polimeri se formează printr-un proces de schimb ce implică o reacție rapidă de acidoliză. Investigațiile grupului de cercetători conduși de Samperi au stabilit că sinteza în topitură a acestor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]