1,411 matches
-
viață al bloc-copolimerilor intermediari la 3-5 ore, pentru temperaturi situate în intervalul 200−270 °C [47]. În studiul reacțiilor de transamidare în topitură a amestecurilor de poliamide este important să se știe dacă produsul care rezultă este un bloc-copolimer, un copolimer statistic sau un amestec a două homopoliamide. În cazul amestecurilor de poliamide constituite dintr-o poliamidă alifatică semicristalină și o poliamidă aromatică amorfă, cunoașterea lungimii blocului/segmentului din blocurile omogene ale poliamidei alifatice poate oferi informații asupra cineticii și a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
CL, activată de sarea Nylon. Primul proces este mai rapid. În etapa a doua, au loc reacții de schimb între catenele macromoleculare formate în prima etapă sau între catenele macromoleculare și compușii mic moleculari din sistem. În final, rezultă un copolimer statistic a cărui compoziție corespunde perfect celei a substratului inițial, indiferent de reactivitatea relativă a monomerilor. Copoliadiția hidrolitică a lactamelor reprezintă o altă metodă, rapidă, de obținere a copoliamidelor. Este, totuși, o metodă cu o arie mai restrânsă de aplicabilitate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
relativă a monomerilor. Copoliadiția hidrolitică a lactamelor reprezintă o altă metodă, rapidă, de obținere a copoliamidelor. Este, totuși, o metodă cu o arie mai restrânsă de aplicabilitate în comparație cu procedeele expuse anterior. Volohina și colaboratorii săi au studiat posibilitatea sintezei de copolimeri ai ε-caprolactamei (CL) cu lactama acidului 4amino-ciclohexancarboxilic. Prin copoliadiție în cataliză bazică a diferite compoziții ale substratului de reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au studiat posibilitatea sintezei de copolimeri ai ε-caprolactamei (CL) cu lactama acidului 4amino-ciclohexancarboxilic. Prin copoliadiție în cataliză bazică a diferite compoziții ale substratului de reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-au obținut fibre și monofilamente cu diferite aplicații. Cefelin, Schmidt și Sebenda au studiat echilibrul monomer-polimer în cazul copolimerului obținut din CL cu C-metil-εcaprolactamă și au constatat că sistemul se abate de la principiile teoretice. Cercetătorii
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sintezei de copolimeri ai ε-caprolactamei (CL) cu lactama acidului 4amino-ciclohexancarboxilic. Prin copoliadiție în cataliză bazică a diferite compoziții ale substratului de reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-au obținut fibre și monofilamente cu diferite aplicații. Cefelin, Schmidt și Sebenda au studiat echilibrul monomer-polimer în cazul copolimerului obținut din CL cu C-metil-εcaprolactamă și au constatat că sistemul se abate de la principiile teoretice. Cercetătorii au considerat că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
reacție, cercetătorii au determinat influența compoziției asupra structurii cristaline și a proprietăților de interes practic ale copolimerilor formați. Din copolimerii sintetizați s-au obținut fibre și monofilamente cu diferite aplicații. Cefelin, Schmidt și Sebenda au studiat echilibrul monomer-polimer în cazul copolimerului obținut din CL cu C-metil-εcaprolactamă și au constatat că sistemul se abate de la principiile teoretice. Cercetătorii au considerat că această comportare este determinată de modificarea coeficienților de activitate a merilor din catenă în funcție de modul de succesiune a acestora [66]. Grupul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
activitate a merilor din catenă în funcție de modul de succesiune a acestora [66]. Grupul de cercetători condus de către Gabra a studiat cinetica copoliadiției bazice a CL cu laurolactama [67], iar Shalaby și colaboratorii săi au întreprins investigații asupra structurilor cristaline ale copolimerilor de diferite compoziții ai laurolactamei cu N-alchilsau N benzillaurolactama [68]. Schirawski a sintetizat copoliamide direct din soluție, prin copoliadiția bazică a β-metil-ε caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
investigații asupra structurilor cristaline ale copolimerilor de diferite compoziții ai laurolactamei cu N-alchilsau N benzillaurolactama [68]. Schirawski a sintetizat copoliamide direct din soluție, prin copoliadiția bazică a β-metil-ε caprolactamei cu β,βdimetilpropiolactamă în N,N ′,N′′-tridimetilamida acidului fosforic. Din copolimerii rezultați s-au obținut fibre și pelicule cu proprietăți competitive [69]. Grupul de cercetători condus de Wang a sintetizat o copoliamidă 6.11 prin polimerizare hidrolitică și policondensare în topitură a CL cu acidul aminoundecanoic. Viscozitatea intrinsecă a polimerilor obținuți
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
la concentrații mai mari de 50% (în greutate) LL, la sfârșitul procesului de polimerizare−formare produsul obținut nu poate fi scos din formă, chiar dacă se utilizează agenți de demulare, deoarece gradul scăzut de cristalinitate induce o contracție foarte redusă a copolimerului. Creșterea concentrației de LL în sistemul de reacție determină scăderea conversiei, a densității și a viscozității reduse a copoliamidelor 6.12 (tabelul 6) [71]. Ramanathan a obținut prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu particule sferice de copoliamide 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sintetizați din materii prime standard (monomeri comerciali) și conform metodei standard (varianta I) (tabelul 8) [90]. Valorile viscozităților au înregistrat cele mai semnificative diferențe. Copoliamidele sintetizate din produse de degradare, prin varianta I, au viscozități cu mult mai mici decât copolimerii obținuți din materii prime standard. Prelungirea duratei procesului de sinteză și a perioadei adiționale de reacție sub vid (variantele I și II), are ca efect creșterea viscozității copoliamidelor. Conținutul de compuși mic moleculari prezintă valori similare pentru toate variantele de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
zy, și afectează alinierea catenelor în plan sau după axa 0x, perturbând compactitatea între planurile zig zagurilor macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
planurile zig zagurilor macromoleculare. Și în acest caz se poate ajunge la o structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
structură total amorfă. Prin copolimerizare, capacitatea de cristalizare și gradul de cristalinitate al copolimerilor nylon sunt mai scăzute decît cele ale homopolimerilor corespunzători și determină modificarea proprietăților copolimerilor, comparativ cu poliamidele clasice. Prin reducerea tendinței de cristalizare până la desființare, pentru copolimerii nylon se poate obține: - scăderea punctului de topire până la valori minime, situate mult sub punctele de topire ale poliamidelor unitare corespunzătoare (și deci scăderea temperaturilor de procesare); 45 - scăderea densității; - creșterea sensibilității/solubilității față de solvenți; - scăderea modulului; - o mai mare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sau o mai bună rigiditate; - apariția transparenței, adezivității și a proprietăților elastice sau plastice [95-97]. Proprietăților copoliamidelor sunt puternic influențate de indicele de cristalinitate. Frecvent, efectele cristalizării se corelează cu fracțiile molare ale homopolimerilor din componența copoliamidelor. Neregularitatea indusă în copolimeri afectează, în primul rând, legăturile de hidrogen dintre macromolecule. Perturbarea distanței dintre grupele amidice determină scăderea tendinței de cristalizare. Copoliamidele cristaline se pot obține, în general, prin introducerea în compoziția poliamidelor tradiționale unitare a unor cantități relativ reduse dintr-un
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
ridicate ale contracției. Din acest considerent, acești polimeri nu sunt recomandați pentru fibre, ci pentru tehnologii de formare prin turnare sau pentru pelicule de acoperire. Chapman a pus în evidență corelația existentă între cristalinitate și gradul de ordonare laterală a copolimerilor sintetizați: o valoare ridicată a DLO indică un grad înalt de cristalinitate. Intensitatea celor două semnale principale de difracție din spectrul de raze X (fig. 13) al copoliamidei 6TA/6IA permite calcularea DLO al polimerului conform ecuației: Conform diagramei de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sunt deviate de la axa macromoleculei și direcția legăturilor de hidrogen este modificată [99]. Copoliamidele binare, în special cele care au drept componentă principală LL, au proprietăți apropiate de cele ale PA 12, dar prezintă o cristalinitate mai scăzută, ceea ce conferă copolimerului transparență și o înaltă flexibilitate. Rusu și colaboratorii au sintetizat copoliamide 6.12 cu un conținut de până la 50% LL, prin formare centrifugală via copolimerizare anionică. Introducerea unei unități structurale a altui comonomer în lanțurile PA 6 are un efect
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de cristalinitate și a temperaturii de topire, creșterea flexibilității și transparenței (creșterea componentei amorfe) polimerilor nou obținuți. Se observă, în figura 14 că, prin creșterea conținutului inițial de LL în compoziția seriei de copoliamide 6.12, gradul de cristalinitate al copolimerului scade. Deteriorarea cristalinității este determinată de lipsa de organizare în ordonarea catenelor datorită prezenței lanțurilor alifatice mai lungi din LL, care induc o creșterea mobilității prin scăderea intensității forțelor intermoleculare. Până la o concentrație inițială de 20% (în greutate) LL, gradul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
ridicat, deoarece secvențele de lanț de PA 6 predomină și formează legături de hidrogen și interacțiuni dipol- dipol puternice. Prin ordonarea lor în structuri cristaline, catenele de PA 6 forțează secvențele de PA 12 să intre în componenta amorfă a copolimerului. Și alte studii întreprinse pe această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate. Conform datelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
această direcție confirmă faptul că gradul de cristalinitate scade continuu cu creșterea conținutului de LL până în jur de 50% mol, după care se observă un efect invers, de creștere a gradului de cristalinitate. Conform datelor de literatură, structura cristalină a copolimerilor cu un conținut mai mic de 20% mol LL este în fază α. Structura cristalină a PA-6 implică trei forme diferite care, de regulă, coexistă în diferite proporții, în funcție de condițiile de procesare. De regulă, PA 6 cristalizează în formă α
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
aproximativ 220 °C, în timp ce temperatura de topire a formei γ este de aproximativ 210 °C. Forma β se obține în urma tratamentelor termice la temperaturi înalte, în absența apei [104, 105]. În cazul studiat de Rusu, toate copoliamidele 6.12, cu excepția copolimerului cu un conținut de 50% LL (36% mol LL), prezintă semnale similare cu cele ale PA 6 în formă α (fig. 15) [71]. Intensitatea curbelor de difracție cu raze X se modifică accentuat în cazul în care conținutul de LL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
la 50% față de cantitatea totală de amestec de reacție. Spectrul copoliamidei 6.12 cu 50% LL prezintă un semnal caracteristic fazei γ, între cele două semnale α, la aproximativ 2θ = 21,3°, corespunzător reflexiei planului cristalin. Studiind proprietățile termice ale copolimerilor 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, Ramanathan a remarcat strânsa dependență a comportării termice de variația compoziției (tabelul 13), și, implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
implicit, de variația cristalinității. Tg scade progresiv pentru copoliamidele 6.12 față de valorile homopolimerilor și atinge un minimum la raportul molar de 30/70 (CL/LL), când și cristalinitatea înregistrează o valoare minimă. O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
O comportare similară a fost sesizată pentru copolimerii 6.12 obținuți prin copolimerizare anionică în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în topitură. Goodman și Kehayoglou au considerat că această comportare anormală a Tg în corelație cu compoziția, contravenind ecuației Fox-Flory, este determinată de variația în masa copolimerului a raportului dintre faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
faza amorfă și cea cristalină. Autorii au presupus că fiecare copolimer este constituit din faze discrete amorfe și cristaline și au calculat cantitatea de unități de monomer din faza amorfă față de fracțiunea de greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]