12,994 matches
-
valorii Kd fie prin studii preliminare, fie prin tehnici de estimare stabilite (apendicele 3). Apoi, selectarea unui raport optim se poate realiza cu ajutorul reprezentării grafice a raportului sol/soluție funcție de Kd pentru procente stabilite ale adsorbției (fig. 1). În reprezentarea grafică menționată, se considera că ecuația de adsorbție este lineara 8. Relația aplicabilă se obține printr-o ecuație de rearanjare (4) a Kd sub forma ecuației (1): (1) sau sub forma să logaritmica, considerând că R = msol/V0 și (2) Coeficientul
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
aplicabile se prezintă la punctul "Rezultatele și raportarea acestora" și în apendicele 5. 1.9.2.2. Determinarea momentului de stabilire a echilibrului de adsorbție și a cantității de substanță testată adsorbita la echilibru După cum s-a menționat deja, reprezentările grafice ale sau în funcție de timp permit estimarea stabilirii echilibrului de adsorbție și a cantității de substanță testată adsorbita la echilibru. Figurile 1 și 2 din apendicele 5 prezintă exemple de asemenea reprezentări grafice. Momentul de stabilire a echilibrului reprezintă nevoia sistemului
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
la echilibru După cum s-a menționat deja, reprezentările grafice ale sau în funcție de timp permit estimarea stabilirii echilibrului de adsorbție și a cantității de substanță testată adsorbita la echilibru. Figurile 1 și 2 din apendicele 5 prezintă exemple de asemenea reprezentări grafice. Momentul de stabilire a echilibrului reprezintă nevoia sistemului de a ajunge la un palier. Dacă, pentru un anumit sol, nu se găsește un palier, ci o creștere constantă, acest lucru se poate datora unor factori care complică situația, cum ar
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
dată la timpul necesar pentru stabilirea echilibrului, cum s-a determinat mai înainte în etapa 2. Se determina concentrațiile la echilibru în soluție și se calculează cantitatea adsorbita din epuizarea substanței încercate în soluție sau prin metoda directă. Se reprezintă grafic masă adsorbita per unitatea de masă de sol funcție de concentrația la echilibru a substanței încercate(vezi Rezultatele și prezentarea acestora). Rezultatele determinării izotermelor de adsorbție Printre modelele matematice pentru adsorbție propuse până în prezent, izoterma lui Freundlich este una utilizată frecvent
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
necesitățile studiului) și se reprezintă grafic funcție de timp. Se mai calculează coeficientul de desorbție Kdes la echilibru. Toate ecuațiile aplicabile sunt date la punctul "Rezultatele și prezentarea acestora" și în apendicele 5. Rezultatele încercării pentru determinarea cineticii de desorbție Reprezentările grafice obișnuite ale desorbției și adsorbției , în procente, funcție de timp, permit determinarea reversibilității procesului de adsorbție. Dacă echilibrul de desorbție se atinge chiar într-un timp dublu față de timpul necesar pentru atingerea echilibrului de adsorbție și desorbția totală este mai mare
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
izotermele de adsorbție. Testarea de desorbție se efectuează conform descrierii de la punctul "Cinetica de desorbție", cu singura diferență că fază apoasa se analizează doar o singură dată, la echilibrul de desorbție. Se calculează cantitatea de substanță testată desorbită. Se reprezintă grafic conținutul de substanță testată, care rămâne adsorbita pe sol la atingerea echilibrul de desorbție, în funcție de concentrația la echilibru a substanței încercate în soluție (vezi Rezultatele și prezentarea acestora și apendicele 5) 2. REZULTATELE ȘI PREZENTAREA ACESTORA Rezultatele analitice se prezintă
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
echilibru a substanței încercate în soluție (vezi Rezultatele și prezentarea acestora și apendicele 5) 2. REZULTATELE ȘI PREZENTAREA ACESTORA Rezultatele analitice se prezintă sub formă de tabel (vezi apendicele 6). Se prezintă măsurătorile individuale și mediile calculate. Se prezintă reprezentările grafice ale izotermelor de adsorbție. Calculele se fac conform metodologiei descrise în continuare. În sensul prezenței încercări, se considera că greutatea pentru 1 cm3 de soluție apoasa este 1 g. Raportul sol/soluție se poate exprima în unități de greutate/greutate
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
în dimensiunea [μg1-1/n(cm3)1/n g-1] n = constantă de regresie, 1/n variază în general între 0,7-1,0, ceea ce indică faptul că rezultatele privind sorbția sunt în mod frecvent ușor nelineare. Ecuațiile (8) și (9) sunt reprezentate grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
și (9) sunt reprezentate grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică a ecuației Freundlich, normală și linearizată 2.1.2. Bilanțul de masă Bilanțul de masă (BM) se definește că procentul de substanță care se poate recupera analitic după o testare de adsorbție în funcție de cantitatea de substanță
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 9. Se mai calculează coeficientul de corelare r2 al ecuației logaritmice. În figură 2 se prezintă un exemplu al acestor reprezentări grafice. Fig. 2. Reprezentarea grafică a ecuației Freundlich, normală și linearizată 2.1.2. Bilanțul de masă Bilanțul de masă (BM) se definește că procentul de substanță care se poate recupera analitic după o testare de adsorbție în funcție de cantitatea de substanță la începutul încercării. Prelucrarea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Freundlich este prezentată la (16): (16) sau în formă lineara: (17) unde: = coeficientul de desorbție Freundlich n = constantă de regresie = concentrația masică de substanță în faza apoasa la echilibrul de desorbție (μg cm-3) Ecuațiile 16 și 17 se pot reprezenta grafic și se calculează valorile pentru și 1/n prin analiza de regresie cu ajutorul ecuației 17. Observație: Dacă exponentul 1/n al adsorbției sau desorbției Freundlich este egal cu 1, constantele de legătură (și ) vor fi egale cu constantele de adsorbție
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de regresie cu ajutorul ecuației 17. Observație: Dacă exponentul 1/n al adsorbției sau desorbției Freundlich este egal cu 1, constantele de legătură (și ) vor fi egale cu constantele de adsorbție sau desorbție la echilibru (Kd și respectiv Kdes) și reprezentările grafice ale Cs funcție de Cap vor fi lineare. Dacă exponenții nu sunt egali cu 1, reprezentările grafice ale Cs funcție de Cap vor fi nelineare și constantele de adsorbție și desorbție vor varia în lungul izotermelor. 2.2.2. Raportul încercării Raportul
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
egal cu 1, constantele de legătură (și ) vor fi egale cu constantele de adsorbție sau desorbție la echilibru (Kd și respectiv Kdes) și reprezentările grafice ale Cs funcție de Cap vor fi lineare. Dacă exponenții nu sunt egali cu 1, reprezentările grafice ale Cs funcție de Cap vor fi nelineare și constantele de adsorbție și desorbție vor varia în lungul izotermelor. 2.2.2. Raportul încercării Raportul încercării trebuie să conțină următoarele date: - Identificarea completă a probelor de sol utilizate, care include: - definirea
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
testarea, - condițiile de centrifugare, - metodă analitică utilizată pentru determinarea substanței încercate, - justificarea oricărei utilizări a agentului de solubilizare pentru pregătirea soluției mama a substanței încercate, - explicarea corecțiilor făcute în calcule, daca este relevant, - rezultatele conform formularului (apendicele 6) și prezentările grafice, - toate datele și observațiile utile pentru interpretarea rezultatelor încercării. 3. BIBLIOGRAFIE (1) Kukowski H. and Brümmer G., (1987). Investigations on the Adsorption and Desorption of Selected Chemicals în Soils. UBA Report 106 02 045. Part ÎI. (2) Fränzle O., Kuhnt
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
oferite de probele oarbe V0 = volumul inițial al soluției încercate în contact cu solul (cm3). Valorile adsorbției, în procente, sau se reprezintă grafic funcție de timp și se determina timpul după care se atinge echilibrul de sorbție. Exemple cu aceste reprezentări grafice se prezintă în figurile 1 și respectiv 2. Timpul de stabilire a echilibrului ți (h) Fig. 1. Reprezentarea grafică a echilibrului de adsorbție Timpul de stabilire a echilibrului ți (h) Fig. 2. Concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
sau se reprezintă grafic funcție de timp și se determina timpul după care se atinge echilibrul de sorbție. Exemple cu aceste reprezentări grafice se prezintă în figurile 1 și respectiv 2. Timpul de stabilire a echilibrului ți (h) Fig. 1. Reprezentarea grafică a echilibrului de adsorbție Timpul de stabilire a echilibrului ți (h) Fig. 2. Concentrația masică a substanței încercate în faza apoasa (Cap) funcție de timp (b) Metodă în serie Ecuațiile prezentate în continuare țin seama de faptul că determinarea adsorbției se
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
echilibrului de adsorbție și înlocuit de acelasi volum de soluție de CaCl2 0,01 M (cm3) = volumul soluției luate din eprubeta (i) pentru măsurarea substanței încercate, în proba pentru cinetica desorbției (cm3) Valorile desorbției sau (în funcție de necesitățile studiului) sunt reprezentate grafic funcție de timp și se determina timpul după care se atinge echilibrul de desorbție. (b) Metodă în serie Ecuațiile prezentate în continuare țin seama de faptul că determinarea adsorbției, care a avut loc anterior, s-a realizat prin măsurarea substanței încercate
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
de la un sol la altul, dar gradul de variație a acestora este redus în mare măsură în comparație cu valorile Kd sau Kf. Coeficientul de adsorbție(Kco) se obține din factorul de capacitate (k'), utilizând o curbă de etalonare obținută prin reprezentarea grafică a log k' funcție de log Kco pentru compușii de referință selectați. (4) unde: tg: timpul de retenție CLIP pentru testare și substanță de referință (minute) t0: timpul mort (minute) (pct. 1.8.2). Poa: Coeficientul de partiție octanol-apă reprezintă raportul
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
Sunt utile datele privind solubilitatea în apă și solvenți organici, coeficientul de partiție octanol-apă și caracteristicile hidrolizei. Pentru a corela datele de retenție CLIP măsurate pentru o substanță testată cu coeficientul de adsorbție al acesteia Kco, trebuie să se reprezinte grafic curbă de etalonare pentru log Kco funcție de log k'. Trebuie să se utilizeze cel puțin șase puncte, cel puți unul peste și unul sub valoarea preconizată pentru substanță testată. Acuratețea metodei este mult îmbunătățită, dacă se utilizează substanțe de referință
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
conform ecuației 4 (pct. 1.2). Apoi, se reprezintă grafic valorile log k' ale substanțelor de referință funcție de valorile log Kco ale acestora, obținute din testele cu realizarea echilibrului probelor, prezentate în tabelele 1 și 3 din apendice. Din reprezentarea grafică menționată, valoarea log k' a unei substanțe testate se utilizează apoi pentru determinarea valorii log Kco a acesteia. Dacă rezultatele reale indică o valoare a log Kco pentru substanță testată în afara domeniului de etalonat, testarea se repetă, utilizând alte substanțe
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
potrivită de comparare multiplă. Ar putea să fie utile testele Dunnett sau Williams (14) (15) (16) (17). Este necesar să se verifice dacă estimarea ANOVA de varianta uniformă este valabilă. Se recomandă că acest lucru să se facă mai degrabă grafic decât printr-un test de importanță oficială (18); o variantă potrivită este efectuarea unui test Barlett. Dacă aceasta estimare (ANOVA) nu este valabilă, atunci ar trebui să se aibă în vedere transformarea datelor pentru a omogeniza variantele înaintea efectuării ANOVA
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
calculează și se prezintă dimensiunea efectului detectabil prin utilizarea ANOVA (adică diferența cea mai puțin importantă). Pentru estimarea concentrației care ar putea să genereze o reducere de 50% a capacității de reproducere (adică EC50), trebuie să se realizeze o reprezentare grafică corespunzătoare a datelor, de ex. printr-o curbă logaritmica, utilizând o metodă statistică cum ar fi metodă celor mai mici pătrate. Curbă ar putea să fie bine caracterizată în funcție de parametri, astfel încât să se poată determina direct EC50 și eroarea să
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
părinți și ziua în care au avut loc (a se vedea exemplul de fișa tehnică din apendicele 3), - coeficientul de variație pentru fecunditatea martorului (pe baza numărului total de progenituri vii per animal părinte în viață la sfarsitul testului), - reprezentarea grafică a numărului total de progenituri vii per animal părinte (pentru fiecare proba identică) în viață la sfarsitul testului în funcție de concentrația substanței testate, - concentrația la care se observă cele mai mici efecte (CMEO) pentru reproducere, care include o descriere a metodelor
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
să fie detectat și concentrația la care nu se observă nici un efect (CFEO) pentru reproducere; dacă este cazul, se consemnează și raportul LOEC/CFEO pentru mortalitatea animalelor părinți, - dacă este cazul, ECx pentru reproducere cu intervalele de încredere și reprezentarea grafică a modelului utilizat pentru calculul acesteia, pantă curbei doză-răspuns și erorile standard ale acesteia, - alte efecte biologice observate sau măsurători: se consemnează orice alte efecte biologice care au fost observate sau măsurate (de ex. creșterea animalelor părinți), inclusiv o justificare
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]
-
această substanță. Dacă se optează pentru lipsa hranei pe timpul nopții, trebuie efectuate analize de biochimie clinică după observațiile funcționale ale studiului. 7 OECD, Paris, 1992, Linia directoare 210, Peștele, Teste de toxicitate în stadiile de viață timpurii. 8 9 Reprezentările grafice ale concentrației substanței de încercat în faza apoasa () funcție de timp s-ar mai putea utiliza la estimarea atingerii palierului de echilibru (apendicele 5 fig. 2). 10 TD-50: timpul de degradare pentru 50% din substanță de încercat. 11 Ecuația se poate
jrc5127as2001 by Guvernul României () [Corola-website/Law/90295_a_91082]