1,411 matches
-
greutate a unităților de monomer în întregul copolimer. Sa constatat că, în regiunea de schimbare a tipului de cristalinitate, există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
există o schimbare bruscă a compoziției în faza amorfă. Diagramele DSC și spectrele prin raze X ale particulelor din seria de copolimeri 6.12 sintetizați prin polimerizare în dispersie cu deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
deschidere de ciclu, sunt prezente în figurile 18 și 19. Copolimerul care are în compoziție un exces de CL are o comportare termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
termică similară cu PA 6. În cazul în care LL este în exces în compoziție, comportarea termică a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a copolimerului este asemănătoare cu a PA 12. Curba de variație a temperaturii de topire în funcție de compoziție și cristalinitate prezintă un eutectic pentru copolimerul cu o compoziție de 30/70 (CL/LL). Un astfel de eutectic a fost semnalat pentru copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copolimerii 6.12 sintetizați în topitură prin polimerizare anionică cu deschidere de ciclu. Frunze a atribuit prezența acestui eutectic în comportarea termică a seriei de copoliamide 6.12 sintetizate în topitură variației distribuției unităților de monomer pentru diferitele compoziții ale copolimerilor. Generalizând, conform studiilor de cristalinitate prin difracție de raze X, s-a stabilit că o copoliamidă A/B în care unitățile A sunt predominante, formează cristalite similare cu cele ale poliamidei A, în timp ce, în copoliamida în care predomină unități B
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
A, unitățile A predomină în faza cristalină și unitățile B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
B în faza amorfă. Studiind modificarea compoziției fazei amorfe pentru copoliamida obținută prin polimerizare anionică, Kehayoglou a estimat concentrația unităților de octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
octanolactamă (OL) în faza amorfă. Sa constatat că seria de copolimeri 8.12 se împarte în două grupe: la copolimerii cu un conținut sub aproximativ 40% greutate OL, cantitatea de OL în faza amorfă este mai mare decât cea din copolimer. Aceasta indică faptul că sub 40% OL, faza cristalină este cea de PA 12, iar la peste 40% este cea de PA 8. Cazul este previzibil deoarece raportul de 41,7:58,3 corespunde raportului molar de 50:50. Măsura
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scăzute și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180 °C pentru un conținut de 40% greutate unități de CL. Copolimerii poliamidici 6.6/6 cu aprox. 40−65% greutate unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că, prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
prin creșterea conținutului de PA 6 în masa de copolimer, concomitent cu scăderea punctului de topire, scade cristalinitatea (contracția de volum este mai mică), precum și viteza de cristalizare. Datorită vitezelor mai mici de cristalizare, după solidificarea topiturii, proprietățile mecano-chimice ale copolimerului variază în timp. Din aceste considerente, domeniile de utilizare ale acestor copoliamide sunt limitate. Frunze, Korșak și Makarkin, au studiat structura amorfă a unor copoliamide binare și ternare pe bază de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de hexametilendiamină, ε-caprolactamă și acizi dicarboxilici normali și au stabilit că posibilitatea de cristalizare este influențată de tratamentul termic aplicat polimerului. Pentru a estima gradul de cristalinitate, autorii au utilizat drept etalon gradul de opacitate și, respectiv, transparența peliculelor de copolimeri. S-a constatat că trecerea de la opacitate la transparență totală are loc de la marginea spre mijlocul domeniului de compoziție. Dacă într-un sistem copoliamidic se folosește acidul 1 metilpirolidin-2,5-diβ-propionic, apare o puternică perturbare a compactității intercatenare după toate direcțiile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
stabilit că prin creșterea concentrației de LL în amestecul de copolimerizare- formare, se înregistează o scădere a absorbției de apă, deoarece numărul de grupe amidice (responsabile pentru absorbția de apă) scade, în timp ce lungimea segmentelor alifatice dintre grupele amidice din lanțul copolimerului crește. La o concentrație de 50% (greutate) LL, procentul de apă absorbită este în jur de 2,02%, apropiată de cel al PA 12 care absoarbe circa 1,8%. Variația absorbției în funcție de conținutul de LL este prezentată în. Un conținut
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de hidrogen dintre grupele amidice ale macromoleculelor. Deci, dacă se urmărește obținerea de copoliamide cu un anumit punct de topire, se acționează asupra legăturilor de hidrogen implicate în edificiului forțelor intermoleculare. Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Pe baza teoriei de cristalizare la echilibru a unui copolimer statistic, Flory a propus o ecuație de calcul pentru determinarea temperaturii de topire: unde: Tt − temperatura de topire la echilibru a homopolimerului; T°t − temperatura de topire la echilibru a copolimerului; ΔH° − căldura de topire/mol a unității cristaline; R −constanta gazelor; X −fracția molară a unității necristalizabile. Variația temperaturii de topire în funcție de compoziția sistemului copoliamidic poate fi redată sub forma unor diagrame. Astfel, în cazul copoliamidelor din două componente (sisteme
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6.9, variațiile temperaturii de cristalizare, a căldurii de topire și a căldurii de cristalizare au o comportare similară cu variația punctului de topire. Scăderea mai accentuată a căldurii de topire este, în mare parte determinată de cristalinitatea scăzută a copolimerului. Prin determinări de calorimetrie diferențială privind comportarea termică a copoliamidei 6/6.9 s-a stabilit că, pentru intervalul de compoziție de la 40:60 până la 70:30, în timpul răcirii, cristalizarea are loc doar într-o mică măsură. Diferența dintre căldura
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
mecanice etc.). Raportul molar CL:LL a variat de la 10/90 până la 90/10. Modificarea raportului CL:LL în compoziție a determinat variația conținutului de unități de CL, și respectiv de LL, în faza amorfă, influențând gradul de cristalinitate al copolimerilor. Pe măsură ce conținutul de rețea ordonată scade, mișcarea moleculară în faza dezordonată/amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
amorfă devine mai ușoară. Mai mult, pentru că faza cristalină prezentă la fiecare raport CL:LL al compoziției nu afectează fenomenul de tranziție sticloasă, înseamnă că faza amorfă (în care există relaxarea) are o compoziție chimică diferită de cea a întregului copolimer. S-au obținut copolimide statistice care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de aproximativ 60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care au înregistrat valori minime ale cristalinității, temperaturii de tranzitie sticloasă (Tg) și ale temperaturii de topire la un conținut de aproximativ 60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte, în corelație cu numărul de unități de CL din copolimer (fig. 31) [101] și cu cristalinitatea acestora. Copoliamidele sintetizate din diacizi cu un număr de atomi de carbon mai mare de 6 și diamine
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire la un conținut de aproximativ 60% moli unități de CL. Prin trasarea graficului de corelație Tg- cristalinitate, s-a constatat că seria de copolimeri se divide în două grupe distincte, în corelație cu numărul de unități de CL din copolimer (fig. 31) [101] și cu cristalinitatea acestora. Copoliamidele sintetizate din diacizi cu un număr de atomi de carbon mai mare de 6 și diamine cu un număr de 4-12 atomi de carbon prezintă puncte de topire ce variază în limite
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
1), temperatura de descompunere este cu aproximativ 10 °C mai mică decât dacă polimerul copoliamidic este preparat din HMD, dimetiltereftalat și dimetilizoftalat prin polimerizare hidrolitică și o postpolicondensare în fază solidă ulterioară (procesul de polimerizare 2). Punctele de topire ale copolimerului sintetizat prin polimerizare interfacială sunt cu 20 °C mai scăzute. Absorbția de apă este influențată negativ de procesul 1, dar valorile alungirii la rupere sunt mai mari decât în cazul polimerilor obținuți prin procesul de polimerizare 2. Studiind comparativ copoliamidele
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
o creșterea a mobilității catenelor, cu efecte pozitive asupra rezistenței la impact. Se observă din figura 38 că valorile cristalinității seriei de copoliamide 6.12 sunt mai scăzute decât în cazul PA 6, în timp ce valorile rezistenței la șoc Izod ale copolimerilor 6.12 sunt mai mari decât ale PA 6 și cresc în urma creșterii conținutului de LL (deci a scăderii gradului de cristalinitate) [71]. Pentru un conținut de 20% LL rezistența la șoc crește de aproximativ de 2,5 ori față de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
al catenei, determinat de ciclul piperazinic, care scade cu creșterea fracției de diamină liniară. În toate cazurile însă, s-a înregistrat o creștere accentuată a solubilității în urma creșterii proporției de piperazină. Grupul de cercetători condus de Shalaby a studiat cristalinitatea copolimerilor laurolactamei cu derivații săi Nsubstituiți și a pus în evidență o scădere a cristalinității copolimerilor prin creșterea fracției de N-etil-, respectiv N-benzil laurolactamă, până la o structură total amorfă. În unele cazuri, introducerea în sistemele de copoliadiție a lactamelor substituite
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
toate cazurile însă, s-a înregistrat o creștere accentuată a solubilității în urma creșterii proporției de piperazină. Grupul de cercetători condus de Shalaby a studiat cristalinitatea copolimerilor laurolactamei cu derivații săi Nsubstituiți și a pus în evidență o scădere a cristalinității copolimerilor prin creșterea fracției de N-etil-, respectiv N-benzil laurolactamă, până la o structură total amorfă. În unele cazuri, introducerea în sistemele de copoliadiție a lactamelor substituite în ciclu conduce la obținerea unor polimeri cristalini, cu proprietăți mecanice bune, dar cu rigiditate
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]