4,682 matches
-
cazul din urmă, dacă reacția este reversibilă, abscisa punctului de intersecție a celor două porțiuni liniare este egal cu pK. Din aceste motive polarografia substanțelor organice se efectuează în soluții tampon. Determinări amperometrice Metodele volumetrice la care indicarea punctului de echivalență se realizează prin observarea curentului ce trece prin sistem în cursul titrării poartă denumirea de titrări amperometrice. După natura celor doi electrozi utilizați, titrările de acest fel se împart: 1. titrări cu un electrod polarizat și unul de referință numite
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electrodului de lucru se menține la o valoare constantă, corespunzătoare curentului limită al speciei electroactive urmărite, înregistrându-se valoarea acestui curent în funcție de volumul de titrant adăugat. Curentul limită fiind proporțional cu concentrația, din variația sa se poate stabili punctul de echivalență. Deci metoda este o aplicație a polarografiei. Curbe de titrare Curba de titrare amperometrică reprezintă variația curentului limită în funcție de numărul de ml de titrant adăugat. Forma curbei este dependentă de partenerii de reacție care pot fi sau nu electroactivi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
adăugat. Forma curbei este dependentă de partenerii de reacție care pot fi sau nu electroactivi la potențialul electrodului de lucru. 1. Dacă numai ionul de dozat este electroactiv în timpul titrării, concentrația lui se micșorează, curentul va scădea până la punctul de echivalență. Excesul de titrant fiind inactiv electrochimic, după punctul de echivalență curentul nu mai variază și curba are formă de L. 2. Dacă ionul de dozat și titrantul sunt electroactivi (ambii se reduc), curentul va descrește până la punctul de echivalență apoi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pot fi sau nu electroactivi la potențialul electrodului de lucru. 1. Dacă numai ionul de dozat este electroactiv în timpul titrării, concentrația lui se micșorează, curentul va scădea până la punctul de echivalență. Excesul de titrant fiind inactiv electrochimic, după punctul de echivalență curentul nu mai variază și curba are formă de L. 2. Dacă ionul de dozat și titrantul sunt electroactivi (ambii se reduc), curentul va descrește până la punctul de echivalență apoi va crește; curba are formă de V. 3. Dacă ionul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de echivalență. Excesul de titrant fiind inactiv electrochimic, după punctul de echivalență curentul nu mai variază și curba are formă de L. 2. Dacă ionul de dozat și titrantul sunt electroactivi (ambii se reduc), curentul va descrește până la punctul de echivalență apoi va crește; curba are formă de V. 3. Dacă ionul de dozat este inactiv, excesul de titrant va reacționa la electrod, până la punctul de echivalență curentul va fi constant (curent rezidual) iar după punctul de echivalență va crește. 4
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
dozat și titrantul sunt electroactivi (ambii se reduc), curentul va descrește până la punctul de echivalență apoi va crește; curba are formă de V. 3. Dacă ionul de dozat este inactiv, excesul de titrant va reacționa la electrod, până la punctul de echivalență curentul va fi constant (curent rezidual) iar după punctul de echivalență va crește. 4. Dacă numai produșii de reacție sunt electroactivi, curentul catodic va crește până la punctul de echivalență, apoi rămâne constant. 2. Titrări biamperometrice În soluția de titrat se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
până la punctul de echivalență apoi va crește; curba are formă de V. 3. Dacă ionul de dozat este inactiv, excesul de titrant va reacționa la electrod, până la punctul de echivalență curentul va fi constant (curent rezidual) iar după punctul de echivalență va crește. 4. Dacă numai produșii de reacție sunt electroactivi, curentul catodic va crește până la punctul de echivalență, apoi rămâne constant. 2. Titrări biamperometrice În soluția de titrat se așază doi electrozi polarizabili, identici (fig. I.2.4) cărora li
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
inactiv, excesul de titrant va reacționa la electrod, până la punctul de echivalență curentul va fi constant (curent rezidual) iar după punctul de echivalență va crește. 4. Dacă numai produșii de reacție sunt electroactivi, curentul catodic va crește până la punctul de echivalență, apoi rămâne constant. 2. Titrări biamperometrice În soluția de titrat se așază doi electrozi polarizabili, identici (fig. I.2.4) cărora li se aplică o diferență de potențial ΔE constantă, determinată de caracteristicile electrochimice ale sistemelor prezentate în cursul titrării
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
aplică o diferență de potențial ΔE constantă, determinată de caracteristicile electrochimice ale sistemelor prezentate în cursul titrării. Soluția se agită și se titrează cu un titrant adecvat. Se determină intensitatea curentului din circuit în funcție de volumul de titrant adăugat. Punctul de echivalență se stabilește cu ajutorul curbelor de titrare obținute. Variația bruscă a intensității curentului în punctul de echivalență se poate folosi la acționarea titrimetrelor automate. Electrozii identici sunt din platină (sârmă sau placă) situați la diverse distanțe unul de celălalt. La punctul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
titrării. Soluția se agită și se titrează cu un titrant adecvat. Se determină intensitatea curentului din circuit în funcție de volumul de titrant adăugat. Punctul de echivalență se stabilește cu ajutorul curbelor de titrare obținute. Variația bruscă a intensității curentului în punctul de echivalență se poate folosi la acționarea titrimetrelor automate. Electrozii identici sunt din platină (sârmă sau placă) situați la diverse distanțe unul de celălalt. La punctul de echivalență curentul scade brusc de unde și denumirea metodei de "dead-stop end point detection". Metoda amperometrică
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
stabilește cu ajutorul curbelor de titrare obținute. Variația bruscă a intensității curentului în punctul de echivalență se poate folosi la acționarea titrimetrelor automate. Electrozii identici sunt din platină (sârmă sau placă) situați la diverse distanțe unul de celălalt. La punctul de echivalență curentul scade brusc de unde și denumirea metodei de "dead-stop end point detection". Metoda amperometrică este folosită la indicarea diferitelor tipuri de titrări (de neutralizare, precipitare, redox, complexare etc). Precizia titrărilor biamperometrice este determinată de caracteristicile chimice și termodinamice ale sistemului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
biamperometrice este determinată de caracteristicile chimice și termodinamice ale sistemului. La scara macro, determinările biamperometrice se pot efectua cu o precizie de 0,1 % fără a construi curba de titrare. Avantajul metodei constă și în obținerea netă a punctului de echivalență cu mijloace simple și sensibile. Se remarcă absența electrodului de referință și a punții. APLICAȚIILE POLAROGRAFIEI Identificarea substanțelor medicamentoase Metoda polarografică s-a experimentat la început pe substanțe medicamentoase anorganice, care pot fi identificate polarografic pe baza cationilor sau a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
ioni C+. Numărul de ioni A- rămâne practic constant și de aceea variația conductibilității electrice în timpul titrării, respectiv forma curbei de titrare va depinde de diferența mobilității ionilor B+ față de C+ și de proprietățile produsului BD format. Înaintea punctului de echivalență, conductibilitatea electrică poate să descrească (titrarea acizilor și bazelor tari), să rămână neschimbată (precipitare și complexare) sau poate să crească (titrarea acizilor și bazelor slabe). După punctul de echivalență, conductibilitatea soluției crește, rămâne constantă sau poate să scadă. Titrări acido-bazice
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
față de C+ și de proprietățile produsului BD format. Înaintea punctului de echivalență, conductibilitatea electrică poate să descrească (titrarea acizilor și bazelor tari), să rămână neschimbată (precipitare și complexare) sau poate să crească (titrarea acizilor și bazelor slabe). După punctul de echivalență, conductibilitatea soluției crește, rămâne constantă sau poate să scadă. Titrări acido-bazice La titrarea unui acid tare cu o bază tare (de exemplu NaOH) conductibilitatea electrică scade continuu și într-o mare măsură fiindcă dispar ionii H3O+ și OH- prinși sub
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
La titrarea unui acid slab (acid acetic) cu o bază tare (NaOH) la început conductibilitatea va avea o valoare mică; pe măsură ce concentrația în acetat de sodiu (electrolit tare) crește se va înregistra o creștere a conductibilității electrice. După punctul de echivalență panta curbei se modifică din cauza ionului OH- care apare în exces. După echivalență, excesul de Ag+NO-3 adăugat produce o creștere a 1/R ca urmare a creșterii numărului de ioni. Cele trei curbe diferite obținute la titrarea clorurilor de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
început conductibilitatea va avea o valoare mică; pe măsură ce concentrația în acetat de sodiu (electrolit tare) crește se va înregistra o creștere a conductibilității electrice. După punctul de echivalență panta curbei se modifică din cauza ionului OH- care apare în exces. După echivalență, excesul de Ag+NO-3 adăugat produce o creștere a 1/R ca urmare a creșterii numărului de ioni. Cele trei curbe diferite obținute la titrarea clorurilor de litiu, sodiu și potasiu se explică prin mobilitățile diferite ale cationilor și ca
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
al precipitatului să fie cât mai mic. Determinarea depinde de concentrație, prezența substanțelor străine, temperatură, timp, prezența coloizilor protectori etc. In aceste determinări nu se utilizează suspensii etalon, ci etaloane fixe din sticlă mată sau lăptoasă. Titrarea turbidimetrică Punctul de echivalență al unor titrări se poate sesiza mult mai exact utilizând tehnica turbidimetrică, prin urmărirea absorbanței (turbidității) suspensiei în cursul titrării. Începutul precipitării este legat de solubilitatea precipitatului. Punctul final al titrării este indicat de primul punct al absorbției maxime. Dacă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este indicat de primul punct al absorbției maxime. Dacă precipitatul are solubilitate relativ mare, absorbanța crește și după acest punct datorită efectului ionului comun, dar panta curbei va fi mai mică decât înainte (curbele 1-4). În asemenea cazuri, punctul de echivalență se obține din intersecția porțiunilor drepte corespunzătoare. Curbele 4-8 indică și dizolvarea completă a precipitatului (sub acțiunea excesului de reactiv), iar cele două puncte (a și b) de pe curba 8 arată formarea de intermediari instabili, care sub acțiunea unor cantități
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
conduc la peroxioxalat, intermediar instabil cu o energie mare. Acesta furnizează un complex cu fluoroforii ușor oxidabili prin transfer de sarcină. Apoi, ruperea peroxioxalatului furnizează fluoroforul excitat (fluorofor*) care revine la starea inițială cu emitere de lumină. Determinarea punctului de echivalență prin chemiluminiscență se bazează pe emisia de lumină în mediu alcalin prin indicator, detecție care poate fi vizibilă sau fotometrică. Avantajul acestui tip de indicatori este că permit titrarea soluțiilor foarte colorate sau tulburi. Metoda a fost aplicată în bromatometrie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
exactitatea și precizia nu sunt superioare celor ale indicatorilor convenționali. Indicatorii chemoluminiscenți sunt sisteme luminol-H2O2-catalizator, lucigenină-H2O2, luminol sau lucigenină-fluoresceină-H2O2. Toate aceste sisteme nu pot fi utilizate în prezența metalelor grele care descompun peroxidul de hidrogen. Titrimetria redox Punctul final de echivalență este determinat în acest caz de emisia de lumină care se produce când mediul este oxidat. În general, agentul titrant este oxidant, în timp ce indicatorul se găsește în mediul conținând reducătorul. Luminolul este utilizat, în combinație cu hipoclorit sau hipobromit ca
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
electronului cu primul nucleu de hidrogen se obține o scindare a liniei RES în două, iar ca urmare a interacțiunii cu celălalt nucleu de hidrogen, fiecare linie este scindată în două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din linii se suprapun, obținându-se în realitate un triplet (2x2x1/2+1=3) având intensitățile relative 1:2:1. În cazul interacțiunii unui electron impar cu 4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
valori ale intensității câmpului magnetic permite evaluarea grafoanalitică a valori coeficientului de histerezis ăFigura 4.11). Pentru a ilustra locul pe care modelul propus de Chua îl ocupă în rândul actualelor variante de modelare magnetică vom încerca să stabilim posibilele echivalențe ale acestuia. 4.3.1. Model Chua și scheme electrice echivalente miezului magnetic Fie circuitul format dintr-o bobină situată pe un miez magnetic, reprezentat în Figura 4.12, în care rezistența electrică, r, a înfășurării bobinei este reprezentată separat
Pierderi de energie în materiale magnetice by Marinel Temneanu () [Corola-publishinghouse/Science/91555_a_93178]
-
Studiul efectuat asupra clasei de modele Chua a urmărit următoarele aspecte: 1° Stabilirea locului pe care Această clasă de modele îl ocupă în cadrul mai larg al metodelor de analiză a materialelor magnetice și în particular punerea în evidență a posibilelor echivalențe între modelarea analizată, pe de o parte și modelarea tip Preisach și tip scheme echivalente pe de altă parte. 2° Analiza punctelor slabe ale modelului și stabilirea direcțiilor de dezvoltare/îmbunătățire ale acestuia. Rezultatele obținute s-au concretizat în: 1
Pierderi de energie în materiale magnetice by Marinel Temneanu () [Corola-publishinghouse/Science/91555_a_93178]
-
pe ele, sugerând că energia constă în schimbarea unor cantități discrete (cuante). 2. Relativitatea electrodinamicii micilor obiecte (teoria specială a relativității) împacă ecuația lui Maxwell despre electricitate și magnetism cu legile mecanicii, prin introducerea schimbărilor impuse de viteza luminii. 3. Echivalența masă-energie E = mc2, definește energia ca fiind egală cu masa obiectului înmulțită cu pătratul vitezei luminii. 4. Mișcarea browniană este mișcarea permanentă a micilor particule suspendate într-un lichid. Aceste patru idei paradigmatice caracterizează noua concepție despre spațiu, timp și
Spiralogia by Jean Jacques Askenasy () [Corola-publishinghouse/Science/84990_a_85775]
-
face astfel trecerea de la conceptul de soartă în sens determinist, la acela de destin, "unde datul și libertatea colaborează" și în acest fel "voința omului poate interveni". Autorul leagă destinul individual de cel colectiv prin raportare la timp, propunând o echivalență între cele două entități vizând capacitatea lor de modelare a vieții omului. Timpul personal al omului se află inclus într-un timp social, într-un destin comun. Ov. Papadima se împotrivește modernizării, militând pentru tradiția autohtonă, gândiristă. În capitolul Destinul
?ACCEP?IILE VIE?II by Br?ndu?a ? Georgiana Popa () [Corola-publishinghouse/Science/83168_a_84493]