335 matches
-
ozelor Prin protejarea grupării carbonil (cu formare de amidă sau eter) se oxidează numai hidroxilul alcoolic primar de la C6 rezultând acizi uronici. Având o grupare carbonil liberă, acizii uronici pot fi considerați acizi-aldehide. Acizii uronici prezintă reacții atât pentru gruparea carbonil (respectiv hidroxilul semiacetalic), cât și pentru grupările alcoolice. Astfel, datorită grupării carbonil, ei se oxidează, prezintă anomerie (deci și mutarotație) și pot forma glicozide. Grupa carboxil poate forma să ruri, esteri și în unele cazuri lactone. Prin decarboxilare, acizii uronici
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
oxidează numai hidroxilul alcoolic primar de la C6 rezultând acizi uronici. Având o grupare carbonil liberă, acizii uronici pot fi considerați acizi-aldehide. Acizii uronici prezintă reacții atât pentru gruparea carbonil (respectiv hidroxilul semiacetalic), cât și pentru grupările alcoolice. Astfel, datorită grupării carbonil, ei se oxidează, prezintă anomerie (deci și mutarotație) și pot forma glicozide. Grupa carboxil poate forma să ruri, esteri și în unele cazuri lactone. Prin decarboxilare, acizii uronici formează pentoze. Acizii uronici sunt de o deosebită importanță pentru organism, având
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
fenilhidrazină. Osazonele sunt frumos cristalizate și colorate în galben și portocaliu. Cristalele de osazonă se recunosc ușor la microscop, putându-se identifica astfel ozele din care au provenit. e) Reacții de adiție ale ozelor Aldozele adiționează acidul cianhidric la gruparea carbonil cu formare de cianhidrine netoxice. De aceea glucoza poate fi folosită ca un bun antidot în intoxicațiile cu cantități mici de cianuri. Prin această reacție de adiție, oza obținută are un atom de carbon mai mult decât cea inițială (metoda
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
biosinteza proteinelor, acizilor nucleici, lipidelor. 2.5. Monoglucide ( Oze ) Ozele sunt glucide simple și fac parte din clasa compușilor polihidroximonocarbonilici polihidroxialdehide sau polihidroxicetone având în general o catenă C C neîntreruptă. 2.5.1. Definiție, clasificare, denumire După natura funcțiunii carbonil (C = O), ozele se clasifică în aldoze, când funcțiunea carbonil este de tip aldehidic (R-CH=O) și cetoze, când funcțiunea carbonil există în molecula acestora sub formă cetonică (R-COR): Aldoza Cetoza Ozele pot fi considerate produși de oxidare (dehidrogenare) ai
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
sunt glucide simple și fac parte din clasa compușilor polihidroximonocarbonilici polihidroxialdehide sau polihidroxicetone având în general o catenă C C neîntreruptă. 2.5.1. Definiție, clasificare, denumire După natura funcțiunii carbonil (C = O), ozele se clasifică în aldoze, când funcțiunea carbonil este de tip aldehidic (R-CH=O) și cetoze, când funcțiunea carbonil există în molecula acestora sub formă cetonică (R-COR): Aldoza Cetoza Ozele pot fi considerate produși de oxidare (dehidrogenare) ai polialcoolilor alifatici cu același număr de atomi de carbon: prin
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
sau polihidroxicetone având în general o catenă C C neîntreruptă. 2.5.1. Definiție, clasificare, denumire După natura funcțiunii carbonil (C = O), ozele se clasifică în aldoze, când funcțiunea carbonil este de tip aldehidic (R-CH=O) și cetoze, când funcțiunea carbonil există în molecula acestora sub formă cetonică (R-COR): Aldoza Cetoza Ozele pot fi considerate produși de oxidare (dehidrogenare) ai polialcoolilor alifatici cu același număr de atomi de carbon: prin oxidarea acestora la o grupare alcool primar (-CH2 OH) se formează
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
din moleculă, ozele se clasifică în trioze, tetroze, pentoze, hexoze, heptoze, denumirea făcându-se prin adăugarea terminației "oză" la numeralul care arată numărul atomilor de carbon (lb. greacă). Pe lângă numărul atomilor de carbon, denumirea trebuie să precizeze și tipul funcțiunii carbonil, fără a putea fi individualizat numele ozei, ci numai tipul acesteia. Astfel se deosebesc aldotrioze și cetotrioze, aldotetroze și cetotetroze, aldopentoze și cetopentoze, aldohexoze și cetohexoze, aldoheptoze și cetoheptoze. Pentru oze se folosesc denumiri neștiințifice, uzuale, date de cercetători, ca
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
acestea putând fi aldoză sau cetoză. Pentru organismul animal cele mai importante oze sunt pentozele și hexozele, care se găsesc atât în stare liberă, cât și sub formă de derivați. În ceea ce privește numerotarea atomilor de carbon, s-a convenit ca funcțiunea carbonil să fie notată cu cel mai mic număr: C-1 la aldoze, C-2 la cetoze, urmând ca ceilalți atomi de carbon să fie numerotați în ordinea în care se succed; atomii de hidrogen, oxigen, etc. au același număr cu
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
carbonilică) a ozelor atribuie acestora o catenă liniară formată din atomi de carbon, în care la C-1 sau C-2 este legat oxigenul carbonilic, la ceilalți atomi de carbon fiind atașate grupările hidroxil. În conformitate cu formularea liniară ozele având gruparea carbonil liberă, ar trebui să se comporte în anumite reacții ca aldehide sau cetone propriu-zise. Formularea liniară prezintă în mod satisfăcător structura moleculelor de oze, dar nu explică o serie de proprietăți fizico-chimice constatate experimental, cum ar fi: absența, în unele
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
comporte în anumite reacții ca aldehide sau cetone propriu-zise. Formularea liniară prezintă în mod satisfăcător structura moleculelor de oze, dar nu explică o serie de proprietăți fizico-chimice constatate experimental, cum ar fi: absența, în unele cazuri, a reacțiilor specifice grupării carbonil, cum ar fi reacția SCHIFF de recolorare în roșu a fuxinei decolorată în prealabil cu SO2 sau reacția de formare a compușilor bisulfitici cu NaHSO 3; prezența în anumite condiții a unei grupări hidroxil cu reactivitate mult mărită față de a
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
dovedește că glucoza în soluție se prezintă sub forma mai multor izomeri, în echilibru dinamic. Pentru rezolvarea neconcordanțelor arătate mai sus între structura aciclică și proprietățile fizico-chimice respective, Tollens (1884) a propus pentru oze o structură ciclică, în care gruparea carbonil este parțial "mascată" datorită formării unei legături semiacetalice cu una din grupările hidroxil din aceiași moleculă. Transformarea structurii liniare într-o structură ciclică are loc printr-o reacție de semiacetalizare (sau semicetalizare în cazul cetozelor) intramoleculară, care constă în reacția
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
formării unei legături semiacetalice cu una din grupările hidroxil din aceiași moleculă. Transformarea structurii liniare într-o structură ciclică are loc printr-o reacție de semiacetalizare (sau semicetalizare în cazul cetozelor) intramoleculară, care constă în reacția de adiție dintre gruparea carbonil și acel hidroxil alcoolic din oza respectivă, care conduce la formarea unor heterocicluri cu 4 sau 5 atomi de carbon uniți printr-o punte de oxigen. În structura ciclică obținută gruparea carbonil este modificată și în locul acesteia apare o nouă
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
care constă în reacția de adiție dintre gruparea carbonil și acel hidroxil alcoolic din oza respectivă, care conduce la formarea unor heterocicluri cu 4 sau 5 atomi de carbon uniți printr-o punte de oxigen. În structura ciclică obținută gruparea carbonil este modificată și în locul acesteia apare o nouă grupare -OH de tip special, numit hidroxil glicozidic sau semiacetalic (semicetalic) deosebit de reactiv. În cazul aldozelor la ciclizare participă grupările hidroxil de la C-4 sau C-5, iar la cetoze grupările -OH
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
și C -5: În soluție se stabilește un echilibru la care concentrația formei ciclice favorizată energetic este mult mai mare decât a celei aciclice; de exemplu, o soluție apoasă de glucoză conține 99,9974% formă ciclică, pe când forma cu grupare carbonil liberă este într-o proporție de numai 0,0026%, fapt care explică absența anumitor reacții specifice aldehidelor. Prin ciclizarea ozelor și formarea hidroxilului glicozidic, devine asimetric și atomul de carbon carbonilic, ceea ce face posibilă existența a doi stereoizomeri, numiți și
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
stânga, adică spre conformerul normal, forma "scaun" fiind cea mai stabilă. Pentru ușurința reprezentării, formulele ozelor se scriu în mod curent liniar, ciclic sau în perspectivă în funcție de proprietățile care urmează a fi scoase în evidență. Astfel în reacțiile specifice grupării carbonil se utilizează de obicei formulele aciclice, pe când la scrierea oligoși poliglucidelor se utilizează formulele ciclice de perspectivă. 2.5.3. Proprietăți fizice ale ozelor Ozele sunt substanțe solide, cristaline, incolore, cu gust dulce, ușor solubile în apă datorită numeroaselor grupări
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
creșterea succesivă a catenei atomilor de carbon de la capătul cu gruparea aldehidică, formează seria D, ozele provenite în același mod din aldehida L glicerică, formează seria L. Deci ozele aparțiun seriei D sau L dacă Ccel mai îndepărtat de gruparea carbonil, are aceeași configurație ca și Cdin aldehida D sau Lglicerică. Mai pe scurt, ozele care au penultimul OH situat la dreapta catenei carbonilice fac parte din seria sterică D, iar ozele care posedă acestOH la stânga catenei, aparțin seriei sterice L.
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
de tipul de structură piranozică sau furanozică, caz în care terminația de piranoză sau furanoză se va adăuga după denumirea ozei astfel: *-D(+) Glucopiranoză sau *-D(-) Fructofuranoză. 2.5.4. Proprieți chimice ale ozelor Ozele fiind substanțe cu funcții mixte (carbonil și hidroxil) vor da reacții comune datorate prezenței grupărilor funcționale dar și reacții caracteristice. 2.5.4.1. Reacții datorate grupării carbonil a) Reacția de reducere Prin reducerea ozelor, în prezența hidrogenului activat catalitic, gruparea carbonil se transformă în grupare
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
-D(+) Glucopiranoză sau *-D(-) Fructofuranoză. 2.5.4. Proprieți chimice ale ozelor Ozele fiind substanțe cu funcții mixte (carbonil și hidroxil) vor da reacții comune datorate prezenței grupărilor funcționale dar și reacții caracteristice. 2.5.4.1. Reacții datorate grupării carbonil a) Reacția de reducere Prin reducerea ozelor, în prezența hidrogenului activat catalitic, gruparea carbonil se transformă în grupare hidroxil, cu formare de polialcooli. Astfel, din tetroze se formează tetroli ( tetrite), din pentoze, pentitoli (pentite), din hexoze, hexitoli (hexite), prin reducerea
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
substanțe cu funcții mixte (carbonil și hidroxil) vor da reacții comune datorate prezenței grupărilor funcționale dar și reacții caracteristice. 2.5.4.1. Reacții datorate grupării carbonil a) Reacția de reducere Prin reducerea ozelor, în prezența hidrogenului activat catalitic, gruparea carbonil se transformă în grupare hidroxil, cu formare de polialcooli. Astfel, din tetroze se formează tetroli ( tetrite), din pentoze, pentitoli (pentite), din hexoze, hexitoli (hexite), prin reducerea aldehidei glicerice sau dihidroxiacetonei se formează glicerolul. Hexitolul obținut de la glucoză se numește sorbitol
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
xiloză. Polialcoolii conțin atomi de carbon asimetrici ca și ozele din care provin, deci vor putea exista sub forma mai multor izomeri optici. b) Oxidarea ozelor Produșii care iau naștere prin oxidarea ozelor diferă prin gradul de oxidare a grupării carbonil și a alcoolului primar. Astfel, oxidarea glucozei poate genera acid gluconic, glucozaharic sau glucuronic funcție de condițiile de lucru: Oxidarea blândă cu apă de brom sau de clor, transformă gruparea carbonil în grupare carboxil, cu formare de hidroxiacizi monocarboxilici, numiți acizi
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
prin oxidarea ozelor diferă prin gradul de oxidare a grupării carbonil și a alcoolului primar. Astfel, oxidarea glucozei poate genera acid gluconic, glucozaharic sau glucuronic funcție de condițiile de lucru: Oxidarea blândă cu apă de brom sau de clor, transformă gruparea carbonil în grupare carboxil, cu formare de hidroxiacizi monocarboxilici, numiți acizi aldonici. Asfel, din glucoză se obține acidul gluconic, din galactoză, acidul galactonic, din manoză, acidul manonic.Dintre aceștia cel mai important este acidul gluconic a cărui sare de calciu, gluconatul
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
deficit în acest cation.Acizii aldonici prezintă reacțiile tipice hidroxiacizilor cum ar fi solubilitatea în apă, formarea de lactone prin eliminare de apă la încălzire; din lactone se obține apoi oza respectivă prin reducere. Proprietăți reducătoare ale ozelor Datorită grupării carbonil, respectiv hidroxilului glicozidic, ozele și unele diglucide posedă proprietăți reducătoare, care se folosesc în practica de laborator. Astfel, ozele prin oxidare în mediu slab alcalin pot reduce unii cationi ai metalelor grele (Ag+, Cu2+, (Fe3+(CN)6 3-, până la starea
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
depune oxid cupros roșu-cărămiziu; soluția Tollens hidroxid de argint amoniacal încălzită cu glucoză la cald, depune o oglindă de argint metallic. Oxidarea energică a ozelor cu acid azotic concentrat duce la acizii dicarboxilici, numiți acizi zaharici, în care atât gruparea carbonil, cât și hidroxilul alcoolic primar (de la C6 sunt transformate în grupări carboxil). Acizii zaharici proveniți prin oxidarea hexozelor au următoarea formulă generală:. Aceștia se deosebesc între ei prin configurația sterică a grupelor CHOH. Oxidarea menajată Prin protejarea grupării carbonil (cu
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
gruparea carbonil, cât și hidroxilul alcoolic primar (de la C6 sunt transformate în grupări carboxil). Acizii zaharici proveniți prin oxidarea hexozelor au următoarea formulă generală:. Aceștia se deosebesc între ei prin configurația sterică a grupelor CHOH. Oxidarea menajată Prin protejarea grupării carbonil (cu formare de amidă sau eter) se oxidează numai hidroxilul alcoolic primar de la C6 rezultând acizi uronici. Având o grupare carbonil liberă, acizii uronici pot fi considerați acizi-aldehide. Acizii uronici prezintă reacții atât pentru gruparea carbonil (respectiv hidroxilul semiacetalic), cât
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]
-
următoarea formulă generală:. Aceștia se deosebesc între ei prin configurația sterică a grupelor CHOH. Oxidarea menajată Prin protejarea grupării carbonil (cu formare de amidă sau eter) se oxidează numai hidroxilul alcoolic primar de la C6 rezultând acizi uronici. Având o grupare carbonil liberă, acizii uronici pot fi considerați acizi-aldehide. Acizii uronici prezintă reacții atât pentru gruparea carbonil (respectiv hidroxilul semiacetalic), cât și pentru grupările alcoolice. Astfel, datorită grupării carbonil, ei se oxidează, prezintă anomerie (deci și mutarotație) și pot forma glicozide. Grupa
Biochimie by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/532_a_1322]