160 matches
-
de izomeri E, Z, după 30 min de expunere la lumină. În plante, între și antocianine flavonele există interacțiuni intermoleculare hidrofobice, care împiedică fotoizomerizarea. Lumina absorbită nu produce degradarea lor, astfel se explică stabilitatea culorii florilor expuse la radiația solară. Izomerizarea fotoindusă E-Z a legăturii duble >C = C< din derivații cinamici a fost mai puțin studiată, deși acest proces fotochimic are deja aplicații practice, în special în formularea preparatelor cosmetice pentru plajă . De asemenea, pe același principiu acționează grupele cinamoil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
spectru a unui punct izosbestic, ceea ce indică existența unui proces unimolecular [162,165]. În stare fotostaționară, raportul cis/trans este aproximativ egal cu 3. Valorile randamentelor cuantice, raportate în literatură de Vaidya și Stoermer, sunt de 0,61, la izomerizare trans-cis și 0,21, pentru procesul invers . FOTOCICLODIMERIZAREA Fotodimerizarea grupelor cinamoil este o reacție regioselectivă, clasică, fiind controlată de caracteristicile rețelei și are loc în condițiile respectării criteriilor geometrice (postulatele topochimice), stabilite de Schmidt, referitoare la distanța care separa legăturile
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
apariția benzilor de absorbție de la 1730 cm -1 ( ν C=O ) și 1275 cm -1 ( ν C-O ), caracteristice structurii de ester. Prezența acestora și liniaritatea diagramei diferențelor absorbanțelor, confirmă faptul că singurul proces care are loc la iradiere este izomerizarea. Cinamoil azidele pot fi sintetizate prin combinarea clorurilor acide, anhidridelor, aldehidelor sau esterilor cu azidă de sodiu, tetrabutilamoniu-, guanidiniu-, tributilstanil-, trimetilsilil-azidă sau sarea de piridiniu a acidului hidrazoic . 72O altă cale accesibilă de sinteză a acestor compuși reactivi presupune tratarea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
poate fi urmărită prin evoluția, în timp a intensității benzii de absorbție π - π * . Prezența punctelor izosbestice, atât în compușii cu o grupa fotoreactivă cât și în cei cu două grupe, demonstrează faptul că aceste reacții sunt de ordinul întâi. Izomerizarea termică cis-trans poate fi neglijată, viteza sa fiind cu aproximativ două ordine de mărime mai mică. Reacția fiind de ordinul întâi și considerând concentrația inițială a speciei cis -azo neglijabilă, determinarea constantelor de viteză se poate face cu următoarele relații
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acide ale acizilor cinamici substituiți cu Cl, OCH 3 , NO 2 și acrilat de hidroxietil, pot fi homo- sau copolimerizați radicalic, prin initiere cu azobisisobutironitrilul (AIBN). Ali și Srinivasan pun pe seama reticulării scăderea absorbanței filmelor de homopolimeri, fără a constata izomerizarea. Eficiența cea mai mică a reticulării s-a observat în cazul polimerilor ce conțin grupe nitro, datorită efectului atrăgător de electroni al acesteia. Rezultatele obținute prin spectroscopie UV, care evidențiaz,ă faptul că reticualrea nu este 93completă, sunt confirmate de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
electric al luminii polarizate. Referitor la mecanismul fotoalinierii, sunt prezentate în literatură două teorii, una susținută de Schadt, care consideră că responsabilă pentru aliniere este specia dimerizată, rezultată prin ciclodimerizarea selectivă a grupelor cinamoil, în timp ce Ichimura susține importanța reacției de izomerizare. Se consideră, de asemenea, că alinierea este influențată și de reorientarea reversibilă a cromoforilor, care au acumulat energie din partea inactivă fotochimic a radiației UV. O altă generație de materiale este reprezentată de cele care aliniază paralel cu radiația luminoasă. În
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
mică. În hematii această cale este singura operantă, chiar în prezența oxigenului. Acidul lactic produs în acest proces metabolic, este transportat la ficat și utilizat pentru resinteza de glicogen. Glicoliza anaerobă prevede clivarea moleculei fructozo-1,6-difosfat în 2 trioze fosfat; izomerizarea celor două molecule le face metabolic echivalente. Reacția oxidativă a glucozei catalizată de triozo-fosfat dehidrogenază transformă echivalentul reducător din trioză în NAD+ cu formare de NADH. Energia eliberată în această etapă oxidativă este conservată prin captarea unui fosfat anorganic și
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
în glucozo-6-fosfat. Transformarea este mediată de glucokinaza specifică țesutului hepatic, care este insensibilă la insulină. În mușchi, transformarea glucozei în glucozo-6 fosfat este mediată de hexokinază. Glucozo-6-P este transformată în glucozo-1-P printr-o izomerază, denumită fosfoglucomutază, în prezența magneziului. Această izomerizare se face în două etape, cu formarea tranzitorie a glucozo-1,6-disfosfat. Glucozo-1-P este transformat în uridin-difosfatglucoză (UDPG) grație uridin-difosfoglucozo-pirofosforilazei în prezența uridin-trifosfatului (UTP). Uridin-difosfoglucoza (UDPG) cedează glucoza sa unui lanț polizaharidic (mărește molecula de glicogen), iar UTP rămas liber este
Tratat de diabet Paulescu by Cornelia Pencea, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92248_a_92743]
-
de la glucoză, aceasta este fosforilată cu ajutorul ATP, în prezența glucokinazei, în cadrul unei reacții practic ireversibile. Alte hexoze pot fi degradate anaerob, după transformările lor corespunzătoare. Se pot cita fructoza (provenită din zaharoză), galactoza (rezultată din lactoză) sau manoza. 2. Izomerizarea glucozo-6-fosfatului la fructozo - 6 -fosfat: 3. Fosforilarea fructozo-6-fosfatului la fructoza-1,6 difosfat: Reprezintă o etapă importantă din punct de vedere energetic, deoarece are loc intervenția unei molecule de ATP care transferă încă un rest fosforic pe fructozo- 6- fosfat. Reacția
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
și dihidroxiacetonfosfat: Dihidroxiacetonfosfat Fructozo- 1,6 - difosfat Aldehida 3- fosfoglicerica Deși echilibrul care se stabilește este net deplasat în favoarea hexozei, prin faptul că cele două trioze formate sunt scoase mereu din sistem, reacția se deplasează în sensul scindării hexozei. 5. Izomerizarea reversibilă a triozofosfaților: In această reacție echilibrul este deplasat în sensul formării dihidroxiacetonfosfatului, însă datorită faptului că aldehida 3-fosfoglicerică se consumă în etapa următoare, aceasta se formează permanent pînă cînd, practic, toată cetoza fosforilată s-a transformat. 6. Fosforilarea oxidativă
Ob?inere. Carburant. B?uturi alcoolice by Eugen Horoba () [Corola-publishinghouse/Science/83660_a_84985]
-
atacul reactanților electrofili duri asupra legăturilor covalente σC-H și σC-C cu formarea intermediară a unor carbocationi ”neclasici” numiți și 60 ioni de carboniu, în care atomul de carbon este pentacoordinat, are 3 legături σ obișnuite și o legătură tricentrică. a) Izomerizarea alcanilor Izomerizarea acestor compuși are loc sub influența catalitică a AlCl3, în prezența urmelor de apă sau a alchenelor drept catalizatori. Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
electrofili duri asupra legăturilor covalente σC-H și σC-C cu formarea intermediară a unor carbocationi ”neclasici” numiți și 60 ioni de carboniu, în care atomul de carbon este pentacoordinat, are 3 legături σ obișnuite și o legătură tricentrică. a) Izomerizarea alcanilor Izomerizarea acestor compuși are loc sub influența catalitică a AlCl3, în prezența urmelor de apă sau a alchenelor drept catalizatori. Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate se pot
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Se formează un amestec de hidrocarburi izomere a cărui compoziție este determinată de stabilitatea termodinamică a izomerilor. Hidrocarburile saturate se pot izomeriza și prin trecerea lor în stare de vapori peste catalizatori formați din silicați de aluminiu naturali sau sintetici. Izomerizarea hidrocarburilor saturate este o reacție cu mecanism ionic înlănțuit. Etapa inițială: Aceasta constă în formarea unui carbocation prin expulzarea unui ion de hidrură din alcan. Acizii Lewis (AlCl3, BF3) nu catalizează reacția în stare pură, uscată, ci numai în prezența
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
energie mai joasă, în care sarcina este difuzată între cei trei atomi care iau parte la transpoziție. Acești ioni se numesc ioni neclasici pentru a fi deosebiți de carbocationi care se mai numesc ioni clasici sau ioni de carbeniu. Mecanismul izomerizării prin ioni neclasici (în care carbonul este tetra sau penta coordinat) este următorul: Etapa de întrerupere: Carbocationul se stabilizează prin reacția cu o moleculă de n-butan, rezultă izobutan și se reface carbocationul inițial care continuă lanțul de transformări. Toate
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
ioni neclasici (în care carbonul este tetra sau penta coordinat) este următorul: Etapa de întrerupere: Carbocationul se stabilizează prin reacția cu o moleculă de n-butan, rezultă izobutan și se reface carbocationul inițial care continuă lanțul de transformări. Toate etapele izomerizării sunt reversibile iar compoziția amestecului final este determinată de stabilitatea termodinamică a celor două componente. Carbocationul se poate stabiliza și prin eliminarea unui proton de la un atom de carbon vecin, obținându se alchene. Reacția este reversibilă, alchenele pot fixa un
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a) Reacția de alchilare În procesul de alchilare izoalcanii reacționează cu alchenele în prezența catalizatorilor acizi și formează alcani ramificați utilizați la obținerea de benzine cu cifră octanică mare. Izoalcanii necesari în reacția de alchilare sunt furnizați în procesul de izomerizare, iar alchenele de procesul de cracare catalitică. Produșii de reacție sunt amestecuri de alcani ramificați. Reacția are un mecanism ionic înlănțuit. 11. CHIMIZAREA METANULUI a) chimizarea prin clorurare când se obțin produși cu diferite întrebuințări, unii ca solvenți, alții ca
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de deshidratare la cicloalchenă și hidrogenarea acesteia. ( 6. Metode speciale Hidrogenarea catalitică a hidrocarburilor aromatice Un procedeu specific pentru prepararea ciclohexanului și a derivaților lui, este hidrogenarea catalitică a hidrocarburilor aromatice mononucleare. + 3H2 Ni/800C Reacții de dehidrogenare Reacții de izomerizare Sinteza Corey Se pot obține derivați ai cicloalcanilor folosind complexul Corey și o halogenură de alchil. ( Reacții de cicloadiție reprezintă un grup de metode folosite la sinteza unor cicluri definite; în cicloadiții sunt cuprinse reacțiile fără eliminare; ele se clasifică
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
α, fără deschiderea ciclului. Ciclobutanul este mai puțin reactiv decât ciclopropanul, nu reacționează prin deschidere de ciclu cu halogenii, nici cu hidracizii. b) reacții specifice ciclurilor normale Cicloalcanii cu cicluri mari dau reacții asemănătoare cu cele ale alcanilor. reacții radicalice Izomerizarea cicloalcanilor în prezența acizilor Lewis este o reacție similară cu cea a alcanilor normali și ramificați. Reacțiile au loc cu mărire sau micșorare de ciclu și decurg prin transpoziția carbocationilor formați în urma extragerea unui ion de hidrură din molecula unui
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
oxidul de argint, în soluție amoniacală, până la argint metalic, sulfatul de cupru la oxid cupros(în soluție Fehling). d) hidroxizii alcalini reacționeauă diferit cu monozaharidele. Hidroxizii alcalini diluați sau bazele organice slabe(ca piridina sau chinolina) produc la cald o izomerizare a hidraților de carbon. Prin tratarea unei monozaharide cu un hidroxid alcalin diluat se produce o inversare a configurației atomului de carbon C2(glucoză-manoză) și o transpoziție a grupei carbonil (manozăfructoză). Această transformare este cunoscută sub numele de transpoziție Lobry
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
VIIIa, prima treaptă de adiție la 1,3-butadienă, se realizează în pozițiile 1,2 rezultând 1butenă în prezența oricărui catalizator metalic. 2 - butena se formează fie printr-o adiție imultană 1,4 catalizată de cobalt și paladiu, fie indirect prin izomerizarea 1 - butenei formate, pe catalizator de cupru sau alte metale din grupa a VIII - a. c) Hidrogenarea alchinelor Hidrogenarea acetilenei în fază gazoasă se poate realiza în prezența unor tipuri diferite de catalizatpri mono și policomponenți; folosind nichelul sau cobaltul
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
d) Dehidrociclodimerizarea alchenelor Alchenele pot suferi și reacții de dehidrociclodimerizare, într-o primă etapă se dehidrogenează alcanul ca mai apoi alchena obținută să dimerizeze și în cele din urmă se produce aromatizarea. În timpul unor astfel de procese pot apărea și: izomerizări, dezalchilări, reacții de cracare. e) Dehidrogenarea alchil - benzenilor Are loc pe catalizatori foarte diferiți din punct de vedre al compoziției chimice. În cazul dehidrogenării etil benzenului la stiren se folosesc catalizatori de tipul oxizilor micști coactivați și promotați: Alchilbenzenii superiori
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
pot întâlni la: a) Alcani când se obține un amestec format din alcani și alhene cu număr mai mic de atomi de carbon: b) Cicloalcani Aceștia pot suferi reacții de cracare în prezența catalizatorilor de SiO2 - Al2O3 formând produse de izomerizare și aromatizare prin transfer de hidrogen. Ciclurile de 3 și 4 atomi de carbon prin cracare la temperaturi scăzute pe catalizatori site moleculare conduc la alchenele izomere. Alchilcicloalcanii cu catene laterale lungi se scindează mai întâi în catenă iar apoi
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
suferă preferențial reacții de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de cracare. d) Alchil arene ce conduce la dezalchilare: Hidrocarburile alchil aromatice se scindează prin dezalchilare și la catena laterală se transformă în alchene. Viteza de cracare a catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează reacția de izomerizare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
catenelor alchilice crește cu creșterea lungimii lanțului catenei. 4. Izomerizarea Reacții de izomerizare se întâlnesc doar în rândul hidrocarburilor, hidrocarburile nesaturate izomerizându-se mai ușor decât cele saturate, se utilizează catalizatori mai activi și tempaeraturi de reacție mai ridicate. Dacă la izomerizarea butanului se adaugă mici cantități de butenă se accelerează reacția de izomerizare efectuată în prezență de . Izomerizarea pentanului pe catalizator de platină pe suport de alumină, aluminosilice, zeolit conduce la izopentan, care mai apoi prin dehidrogenare conduce la izopren, monomer
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]