1,181 matches
-
deci prin valoarea parametrilor termodinamici din sistem. În acest fel, porozitatea va depinde de valoarea momentană a parametrului solvent-polimer . Parametrul de solubilitate al amestecului inițial de polimerizare a fost calculat cu ajutorul relației (7):(7) unde indexul 1 se referă la monomer și indexul 2 se referă la mediul porogen utilizat în procesul de sinteză ( δ â parametrul de solubilitate; M â masa moleculară ; X â fracția molară utilizată în sinteză) ș58-60ț Astfel calculate, valorile δam ale amestecurilor inițiale sunt reprezentate in
(Co)polimerizarea radicalică reticulantă a monomerilor vinilici polifuncţionali. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
coeficienți de reținere a ciclohexanului mari, a căror valori scad însă odată cu creșterea fracției gravimetrice a momonerului în amestecul de reacție (fg). Așa cum rezultă din relația (1) odată cu scăderea cantității de porogen are loc o creștere a fracției gravimetrice a monomerului . În schimb, polimerii preparați în prezența nBA, indiferent de cantitatea de porogen utilizată, rețin cantități nesemnificative de ciclohexan. Acest comportament este de așteptat, deoarece porozitatea polimerilor obținuți în prezența ciclohexanolului este cuprinsă între 14 și 32 % spre deosebire de polimerii preparați cu
(Co)polimerizarea radicalică reticulantă a monomerilor vinilici polifuncţionali. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Silvia Vasiliu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1453]
-
în suspensie și anume, (i) a fazei organice în faza apoasă (21-23) și (ii) a fazei apoase în faza organică (în literatura de specialitate aceasta metodă este denumită polimerizare în suspensie inversă). Particulele polimerice (copolimerii) reticulați obtinuți numai prin copolimerizarea monomerilor (monovinilici și divinilic) se numesc copolimeri de tip gel. În general, pentru îmbunătățirea performanțelor produselor rezultate în urma funcționalizării copolimerilor, cum ar fi cinetica de schimb ionic în cazul schimbătorilor de ioni se folosesc copolimeri reticulați macroporoși. Această categorie de copolimeri
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
copolimerilor, cum ar fi cinetica de schimb ionic în cazul schimbătorilor de ioni se folosesc copolimeri reticulați macroporoși. Această categorie de copolimeri sunt sintetizați cu grade mari de reticulare și cu adăugarea unor compuși mic moleculari sau macromoleculari amestecului de monomeri, compuși numiți agenți porogeni sau medii inerte. După terminarea reacției de copolimerizare, aceștia sunt îndepărtați din particulele sferice prin metoda extracției cu solvent conferind rețelei macromoleculare o structură microsau macroporoasă funcție de afinitatea mediului inert folosit față de monomeri și copolimer (24-32
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
macromoleculari amestecului de monomeri, compuși numiți agenți porogeni sau medii inerte. După terminarea reacției de copolimerizare, aceștia sunt îndepărtați din particulele sferice prin metoda extracției cu solvent conferind rețelei macromoleculare o structură microsau macroporoasă funcție de afinitatea mediului inert folosit față de monomeri și copolimer (24-32). Din punct de vedere al masei moleculare, mediile inerte pot fi substanțe cu moleculă mică sau compuși macromoleculari. Mediile inerte cu masă moleculară mică pot fi clasificate în două categorii: (a) substanțe chimice care au valori ale
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
al masei moleculare, mediile inerte pot fi substanțe cu moleculă mică sau compuși macromoleculari. Mediile inerte cu masă moleculară mică pot fi clasificate în două categorii: (a) substanțe chimice care au valori ale parametrului de solubilitate apropiate de cele ale monomerilor și copolimerilor și constituie clasa mediilor inerte de umflare; (b) substanțe chimice la care valorile parametrului de solubilitate sunt apropiate de cele ale monomerilor și diferă de cele ale copolimerilor, acestea fac=nd parte din categoria mediilor inerte de precipitare
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
două categorii: (a) substanțe chimice care au valori ale parametrului de solubilitate apropiate de cele ale monomerilor și copolimerilor și constituie clasa mediilor inerte de umflare; (b) substanțe chimice la care valorile parametrului de solubilitate sunt apropiate de cele ale monomerilor și diferă de cele ale copolimerilor, acestea fac=nd parte din categoria mediilor inerte de precipitare (33). Deoarece mărimea porilor formați în rețeaua polimerică conferă o morfologie specifică structurii copolimerilor, morfologie care determină destinația/domeniul de folosire a produselor respective
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
copolimerilor, grad de reticulare și/sau cantitatea și calitatea termodinamică a agenților porogeni. 2. Copolimeri reticulați viniltoluen:divinilbenzen În general, pentru a obține schimbători de ioni se folosesc ca suporturi macromoleculare copolimeri reticulați de St : DVB. O altă pereche de monomeri care reprezentă o alternativă pentru schimbătorii de ioni este viniltoluen : divinilbenzen (VT : DVB) care prin reacția de clorurare în prezența unui sistem format din NaOCl/catalizator de transfer de fază permite introducerea grupărilor clormetil ce sunt supuse ulterior reacției de
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
Lucrarea de față își propune studiul sintezei copolimerilor VT : DVB în corelație cu caracteristicile structurale precum și transformarea lor chimică în vederea introducerii de grupări funcționale ionice. Copolimerii VT : DVB au fost obtinuți prin reacția de polimerizarea radicalică în suspensie apoasă a monomerului viniltoluen cu divinilbenzen, acesta din urmă folosit ca agent de reticulare în diferite rapoarte de masă. Reacția s-a desfășurat în prezența peroxidului de benzoil ca inițiator al reacției de polimerizare. Mediile inerte folosite cu scopul obținerii de structuri cu
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
cu morfologie de tip poros au fost n-heptan, toluen, amestec n-heptan/toluen în diferite rapoarte volumice, n-butanol si poli(viniltoluen) liniar (PVT) cu mase moleculare medii diferite. În timpul procesului de copolimerizare apar reacții concurente cum ar, copolimerizarea monomerilor vinilici emulsionați în mediul apos, copolimerizarea precipitantă a monomerilor aflați în soluție apoasă la limita de solubilitate. Aceste reacții nedorite pot fi evitate prin utilizarea unui stabilizator de suspensie eficient, care să nu permită contactul direct dintre amestecul de monomeri
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
toluen, amestec n-heptan/toluen în diferite rapoarte volumice, n-butanol si poli(viniltoluen) liniar (PVT) cu mase moleculare medii diferite. În timpul procesului de copolimerizare apar reacții concurente cum ar, copolimerizarea monomerilor vinilici emulsionați în mediul apos, copolimerizarea precipitantă a monomerilor aflați în soluție apoasă la limita de solubilitate. Aceste reacții nedorite pot fi evitate prin utilizarea unui stabilizator de suspensie eficient, care să nu permită contactul direct dintre amestecul de monomeri și apa din sistem. Reacțiile de copolimerizare s-au
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
monomerilor vinilici emulsionați în mediul apos, copolimerizarea precipitantă a monomerilor aflați în soluție apoasă la limita de solubilitate. Aceste reacții nedorite pot fi evitate prin utilizarea unui stabilizator de suspensie eficient, care să nu permită contactul direct dintre amestecul de monomeri și apa din sistem. Reacțiile de copolimerizare s-au condus într-un reactor de sticlă prevăzut cu agitator tip ancoră, cu posibilitatea reglării vitezei de agitare și un condensator de reflux. Amestecul de reacție este compus din două faze: 1
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
NaCl, 0,12% gelatină și stabilizatorul de suspensie care este sarea de amoniu a copolimerului stiren : anhidridă maleică (0,5% față de cantitatea de apă); 2) faza organică formată din viniltoluen, agent de reticulare, inițiatorul de polimerizare — 1% față de cantitatea de monomeri și mediul inert. Raportul dintre faza organică și cea apoasă a fost de 1 : 5 v/v (56). În reactor se introduce mediul de dispersie și stabilizatorul agit=ndu-se amestecul timp de 30 minute la temperatura de 40-45°C, după
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
agit=ndu-se amestecul timp de 30 minute la temperatura de 40-45°C, după care se adaugă faza organică. Se agită timp de 30 minute pentru omogenizare, etapă în care se formează picăturile de comonomeri și se stabilește mărimea picăturilor de monomer. Se ridică temperatura la 80°C timp de 10 ore, iar pentru definitivarea reacției de copolimerizare și maturarea particulelor sferice de copolimer amestecul se încăzește la 90°C pentru 2 ore. După efectuarea reacției de copolimerizare, copolimerul se separă prin
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
apropiate de cele ale densității aparente). Toate probele obținute în prezența unor agenți porogeni au valori mai ridicate ale coeficientului de reținere toluen dec=t în cazul copolimerului sintetizat în absența acestora. Toți acesti solvenți folosiți pentru diluția amestecului de monomeri determină formarea unor rețele polimerice cu flexibilitate mare a lanțurilor macromoleculare atunci c=nd valorile cantității de DVB sunt ≤ 10%. Coeficienții de reținere a solvenților au fost folosiți pentru determinarea parametrului de solubilitate a copolimerilor VT:DVB. Așa cum se observă
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
Tg. Mecanismul reacției de copolimerizare radicalică este foarte complex datorită reactivității mari a legăturii duble atașate. În cazul de față, mecanismul de reticulare constă în ciclizări intramoleculare; pentru copolimeri cu grade de reticulare mici, reacțiile de ciclizare nu limitează accesul monomerului vinilic la dublele legături atașate. Aceste legături iau parte efectiv la procesul de reticulare și determină formarea unor rețele cu densități de reticulare mai mari dec=t cele teoretice. Pentru copolimerii cu grade de reticulare ridicate se obțin structuri compacte
Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenzen Suporturi polimerice reticulate viniltoluen: divinilbenze. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Violeta Neagu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1452]
-
accentuată prin realizarea unui design potrivit al interacțiunilor moleculare (ex. legături de hidrogen) și respectiv un control al arhitecturii polimerului. Amplasarea de grupe funcționale la capătul catenei sau pe segmente bine definite de lanț, poate determina proprietăți definitorii. Atenția asupra monomerilor maleimidici în obținerea de polimeri funcționali cu arhitecturi diverse, liniare sau reticulate, se justifică prin geometria specială și particularitățile de homoși copolimerizare ale acestor compuși /9 11/: maleimidele N-fenil substituite (RPhMI) aparțin clasei imidelor ciclice ale acizilor α,β
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
sau reticulate, se justifică prin geometria specială și particularitățile de homoși copolimerizare ale acestor compuși /9 11/: maleimidele N-fenil substituite (RPhMI) aparțin clasei imidelor ciclice ale acizilor α,β nesaturați /5/; sunt compuși vinilici electrono-deficitari care copolimerizează alternant cu monomeri electrono-donori / 5, 12-14/; substituția diversă la atomul de azot oferă perspectiva obținerii unei varietăți de grupe funcționale cu distribuție predefinită în catenele polimerice /2, 4, 15, 16/; grupele polare din molecula maleimidei substituite pot genera interacțiuni supramoleculare bazate pe legături
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
anhidrida maleică cu aminele sau derivații săi, având la bază metoda Searle / 21/. Drept agenți de ciclodeshidratare se menționează anhidrida acetică și acetatul de potasiu sau de sodiu /21-24/, acidul acetic glacial /25/, schimbători de ioni /26/, etc. 1.2. Monomeri maleimidici funcționali Sinteza unor polimaleimide funcționale a impus obținerea unor monomeri cu structuri speciale. S-a urmărit realizarea unor N fenilmaleimide cu substituienți voluminoși la nucleul aromatic. Monomerii au fost sintetizați clasic, prin metoda Searle. Polimerizarea vinilică a N fenilmaleimidelor
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
Searle / 21/. Drept agenți de ciclodeshidratare se menționează anhidrida acetică și acetatul de potasiu sau de sodiu /21-24/, acidul acetic glacial /25/, schimbători de ioni /26/, etc. 1.2. Monomeri maleimidici funcționali Sinteza unor polimaleimide funcționale a impus obținerea unor monomeri cu structuri speciale. S-a urmărit realizarea unor N fenilmaleimide cu substituienți voluminoși la nucleul aromatic. Monomerii au fost sintetizați clasic, prin metoda Searle. Polimerizarea vinilică a N fenilmaleimidelor este bine cunoscută în literatură /9/. Natura lor etilen 1,2
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
21-24/, acidul acetic glacial /25/, schimbători de ioni /26/, etc. 1.2. Monomeri maleimidici funcționali Sinteza unor polimaleimide funcționale a impus obținerea unor monomeri cu structuri speciale. S-a urmărit realizarea unor N fenilmaleimide cu substituienți voluminoși la nucleul aromatic. Monomerii au fost sintetizați clasic, prin metoda Searle. Polimerizarea vinilică a N fenilmaleimidelor este bine cunoscută în literatură /9/. Natura lor etilen 1,2 disubstituită este susceptibilă atât la polimerizare radicalică cât și ionică, în timp ce substituția atomului de azot oferă posibilitatea
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
polimeric și anume: colorare, higroscopicitate, adezivitate, permeabilitate și înaltă rezistență, în cazul formării legăturilor de hidrogen /29/. 2. (Co)polimeri funcționali reticulați cu structură maleimidică Utilizarea polimerizării în suspensie pentru prepararea (co)polimerilor reticulați prin mecanismul radicalic al (co)polimerizarii monomerilor monosi polinesaturați este foarte importantă datorită obținerii de perle ce pot constitui materialul de umplutură al coloanelor pentru sorbție sau separări cromatografice, sau se constituie în precursori pentru schimbătorii de ioni înalt selectivi / 30,31/. Monomerii de tipul maleimidelor N-fenil-substituite
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
radicalic al (co)polimerizarii monomerilor monosi polinesaturați este foarte importantă datorită obținerii de perle ce pot constitui materialul de umplutură al coloanelor pentru sorbție sau separări cromatografice, sau se constituie în precursori pentru schimbătorii de ioni înalt selectivi / 30,31/. Monomerii de tipul maleimidelor N-fenil-substituite (RPhMI) având grupe funcționale, pot fi utilizați cu succes la îmbunătățirea proprietăților polimerilor vinilici clasici /32/. Sintezele au fost dirijate spre două categorii de polimeri maleimidici reticulați și anume: polimeri reticulați sub formă de perle, pe
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de (N-pcarboxifenil-maleimidă) — CPMI; polimeri reticulați sub formă de perle, pe bază de N-(3-acetoxi4-carboxi fenil)maleimidă -ACPMI. Prin tehnica polimerizării în suspensie, în prezența unui mediu inert (diluant), polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor duce la formarea de structuri permanent heterogene. In sintezele realizate în scopul studierii proprietăților (co)polimerilor reticulați s-au utilizat două tipuri de monomeri reticulanți: divinilbenzen (DVB) și trimetilolpropan triacrilat (TMPTA) 2.1. Poli (RPhMI — co — DVB) reticulați sub formă
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]
-
-ACPMI. Prin tehnica polimerizării în suspensie, în prezența unui mediu inert (diluant), polimerizarea reticulantă radicalică a monomerilor duce la formarea de structuri permanent heterogene. In sintezele realizate în scopul studierii proprietăților (co)polimerilor reticulați s-au utilizat două tipuri de monomeri reticulanți: divinilbenzen (DVB) și trimetilolpropan triacrilat (TMPTA) 2.1. Poli (RPhMI — co — DVB) reticulați sub formă de perle Polimerii reticulați o clasă importantă de materiale cu mare aplicabilitate datorită stabilității chimice și mecanice, cu o mare varietate de rețele se
(Co)polimeri maleimidici reticula]i. In: (Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Camelia Hulubei, Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1454]