133 matches
-
solubile, mai elastice și cu rezistență la rupere mai mică. Pe baza studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura posibilă a copoliamidelor.În figura 11 este redat schematic un ansamblu de macromolecule poliamidice poziționat într-un sistem de coordonate tridimensional. Zig-zagurile descrise de catenele poliamidice sunt aliniate ordonat în planul zy. Planele paralele cu planul xy și care trec în lungul legăturilor de hidrogen intercatenare au fost numite plane dipol. Regularitatea succesiunii acestor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
studiilor întreprinse, pornind de la modelele structurale stabilite pentru poliamide, au fost propuse modele privind structura posibilă a copoliamidelor.În figura 11 este redat schematic un ansamblu de macromolecule poliamidice poziționat într-un sistem de coordonate tridimensional. Zig-zagurile descrise de catenele poliamidice sunt aliniate ordonat în planul zy. Planele paralele cu planul xy și care trec în lungul legăturilor de hidrogen intercatenare au fost numite plane dipol. Regularitatea succesiunii acestor plane influențează compactitatea cristalitelor după direcția axei 0x. Dacă în catena poliamidică
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
poliamidice sunt aliniate ordonat în planul zy. Planele paralele cu planul xy și care trec în lungul legăturilor de hidrogen intercatenare au fost numite plane dipol. Regularitatea succesiunii acestor plane influențează compactitatea cristalitelor după direcția axei 0x. Dacă în catena poliamidică este introdus un component străin, poate să apară una din următoarele situații [94]: a. Noul component are o lungime mult diferită de distanța dintre două noduri ale rețelei. În acest caz, apare un deficit în popularea planelor dipol, deficit ce
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
scăderea compactității după axa 0x. Perturbarea poate fi atât de puternică, încât rețeaua cristalină este distrusă. 44 b. Noul component are o lungime diferită dar apropiată de cea care separă nodurile rețelei. Acesta adoptă o deplasare unghiulară de la axa catenei poliamidice în planul zy, astfel încât legătura amidică cade tot în planul dipol. Intensitatea planelor dipol nu este diminuată, dar este perturbată alinierea zig-zagurilor din planul zy. Un astfel de sistem se numește pseudoizomorf. c. Lungimea noului component este perfect egală cu
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
nu apare nici o modificare a structurii cristaline a polimerului și sistemul este izomorf. d. Noul component are un substituent la atomul de azot. Intensitatea planelor dipol depinde de volumul componentului și de proporția în care acesta intră în compoziția catenei poliamidice. Prezența substituentului scade numărul legăturilor de hidrogen. Dacă substituentul este și voluminos, apare o tensionare a planelor dipol și se poate ajunge până la desființarea totală a tendinței de cristalizare. e. Componentul străin are substituenți la un atom de carbon. Acțiunea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
6I decât pentru PA 6.6 sau PET (tabelul 12). Se observă, din tabelul 10, că inflamabilitatea fibrelor de PA 6.6 este de două ori mai mare decât a copoliamidelor din seria 6T/6I. Încorporarea unui comonomer în homopolimerii poliamidici semicristalini afectează proprietățile acestora, influența fiind cu atât accentuată cu cât conținutul de comonomer este mai ridicat, distribuția mai dezordonată și volumul mai mare. Homopolimerii caprolactamei (CL), PA 6, precum și cei ai laurolactamei (LL), respectiv PA 12, au structură cristalină
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
și cu solubilitate apreciabilă în solvenți sau în amestecuri de solvenți uzuali. De exemplu, într-un sistem copoliamidic 6.6/6, minimul temperaturii de topire este de aproximativ 180 °C pentru un conținut de 40% greutate unități de CL. Copolimerii poliamidici 6.6/6 cu aprox. 40−65% greutate unități de CL devin solubili în metanol fierbinte, deși poliamidele 6 și 6.6 nu sunt solubile în acest solvent. În cazul copoliamidei 11.6, Hylart și Pepper au constatat că, prin
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acizi a fibrelor obținute din acest tip de copoliamide. Între gradul de cristalinitate al copoliamidelor și absorbția de apă există, de asemenea, o strânsă interdependență. S-au întreprins numeroase studii în scopul elucidării mecanismului de absorbție a apei de către polimerii poliamidici alifatici și, implicit, a modificărilor induse asupra proprietăților acestora. Este cunoscut faptul că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
o strânsă interdependență. S-au întreprins numeroase studii în scopul elucidării mecanismului de absorbție a apei de către polimerii poliamidici alifatici și, implicit, a modificărilor induse asupra proprietăților acestora. Este cunoscut faptul că, în structura de rezistență a polimerilor de natură poliamidică rolul esențial revine legăturilor de hidrogen intercatenare stabilite între grupele amidice prezente în structura chimică a substanței. Moleculele de apă difuzează mai întâi în faza amorfă și deplasează legăturile de hidrogen amidă-amidă. Se presupune că apa absorbită poate determina ruperea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
apa absorbită poate determina ruperea acestor legături, chiar și la o temperatură de circa 20 °C, rezultând noi asociații moleculare, cu rezistență mai scăzută, datorită interpunerii moleculelor de apă. Fără a avea loc o solubilizare propriu-zisă a polimerilor cu structură poliamidică, sub acțiunea hidrolitică a apei au loc două efecte: destructurarea legăturilor inițiale de hidrogen și structurarea unor noi legături de hidrogen. Factorul decisiv în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
în absorbția apei revine componentei amorfe din polimer. Deoarece moleculele de apă nu pot penetra domenile cristaline, legăturile de hidrogen amidă- amidă existente în această fază nu sunt afectate. Absorbția de apă de către componenta amorfă din structura polimerilor de natură poliamidică este influențată de concentrația grupelor amidice din polimer. Astfel, la PA 6, care deține o grupare amidică la cinci grupe metilenice, conținutul de apă absorbit este de circa 6-7%, în timp ce PA 12, care are o grupă amidică la 11 grupe
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
constant de substituție, cu creșterea volumului pe care îl ocupă substituentul atomului de azot în seria: benzil > i-butil > etil > metil. Perturbarea cristalinității până la desființarea totală este determinată atât de reducerea numărului legăturilor de hidrogen dintre planele descrise de catenele poliamidice (prin numărul substituenților) cât și de perturbarea compactității planelor între ele (prin volumul substituenților). Pornind de la pp′-diaminodifenil metan și derivații acestuia substituiți la azot, Frunze și Kransnianskaia au obținut copoliamide binare cu un grad variabil de substituție la azotul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
dar cu rigiditate mai scăzută decât poliamidele unitare corespunzătoare. Este cazul copoliamidelor εcaprolactamei cu metil sau etil-caprolactama sau a copolimerului β,β ′-dimetilpropiolactamei cu β-metil caprolactama. Nu în toate cazurile introducerea unui component străin în catena unui polimer de natură poliamidică are drept rezultat distrugerea rețelei cristaline și deprecierea proprietăților în zona de mijloc a domeniului de compoziție. Se consideră că, în astfel de cazuri, comportarea polimerilor este determinată de prezența unui izomorfism macromolecular. Sistemele izomorfe se caracterizează prin cristalizarea comonomerilor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
adipic și acidul tereftalic sunt izomorfi în combinație cu diaminele alifatice C6-C12, dar nu prezintă izomorfism în sistemul cu m-xililendiamină. Aceasta se explică prin diminuarea eficienței legăturilor de hidrogen determinată de orientarea asimetrică a nucleului benzenic mdisubstituit în planul catenelor poliamidice. Izomorfismul există și în cazul 1,4-bis(aminoetil)benzenului și octametilendiaminei, deoarece atât lungimea catenelor laterale cât și orientarea sunt avantajoase. În cazul acidului p benzendiacetic și acidul suberic raportul lungimilor este similar, dar inelul benzenic este poziționat în direcție
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
pentru instalații de sortare prin sitare, pâsle pentru prese din industria hârtiei etc.) se impune folosirea de monofilamente cu proprietăți speciale: rezistență la încovoiere și la abraziune, contracții reduse la temperaturi ridicate, durabilitate la solicitări variabile, rezistență în timp. Polimerii poliamidici și copoliamidici pot să satisfacă, în mare parte, multe dintre aceste condiții impuse de industrie. În scopul modelării proprietăților, în corelație cu cerințele, se recurge la obținerea de monofilamente prin filare din topituri constituite din amestecuri de poliamide 6.6
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
presării și a îndepărtării apei rezistența mecanică a stratului de hârtie crește și este mai ușor de transportat către secțiile de uscare și de tratament termic. Pentru acoperirea suprafeței preselor din industria hârtiei se utilizează pâslă din monofilamente de natură poliamidică: PA 6, 6.6, 6.10 și 6.12 sau/și amestecuri ale acestora. Sunt folosiți polimerii cu structură poliamidică deoarece prezintă valori mari ale rezistenței la solicitări mecanice continui și de lungă durată. Principalul dezavantaj al acestor polimeri îl
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de uscare și de tratament termic. Pentru acoperirea suprafeței preselor din industria hârtiei se utilizează pâslă din monofilamente de natură poliamidică: PA 6, 6.6, 6.10 și 6.12 sau/și amestecuri ale acestora. Sunt folosiți polimerii cu structură poliamidică deoarece prezintă valori mari ale rezistenței la solicitări mecanice continui și de lungă durată. Principalul dezavantaj al acestor polimeri îl constituie marea lor higroscopicitate. Prezentând ei înșiși o mare capacitate de absorbție a apei, apa difuzează ușor în regiunile amorfe
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
valori mari ale rezistenței la solicitări mecanice continui și de lungă durată. Principalul dezavantaj al acestor polimeri îl constituie marea lor higroscopicitate. Prezentând ei înșiși o mare capacitate de absorbție a apei, apa difuzează ușor în regiunile amorfe ale polimerilor poliamidici parțial cristalini și determină umflarea fibrelor din pâslă. Fenomenul, cunoscut și sub denumirea de higral expansion (umflare/dilatare a fibrelor) este extrem de dezavantajos, deoarece afectează stabilitatea dimensională a pâslei, dar și a produsului finit (hârtie, material nețesut etc.). Absorbția de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
deteriorează în timp deoarece apa pătrunde din regiunile amorfe în regiunile cristaline, unde rămâne depozitată între catenele macromoleculare. Ca urmare, distanțele dintre molecule cresc și parte din legăturile/punțile de hidrogen, cu rol hotărâtor asupra proprietăților mecanice, sunt distruse. Monofilamentele poliamidice și copoliamidice devin mult mai fragile, casante și se deteriorează prin despicare. Pentru a se evita fenomenul atât de nedorit de higral expansion al poliamidelor și copoliamidelor, s-a urmărit îmbunătățirea proprietăților mecanice de 98 interes: rezistența la abraziune, prevenirea
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a carenei, deci de inactivitate a navei; − se eliberează cantități relativ mari de agent toxic, cu impact negativ asupre mediului. Din aceste considerente, în prezent se optează pentru straturile de acoperire pe bază de cauciuc natural și polimeri de natură poliamidică. Acest tip de pelicule au un efect anti-fouling îndelungat și nu poluează mediul. Acțiunea anti-fouling a acestor pelicule de protecție se desfășoară după un mecanism diferit de cel al straturilor pe bază de cupru sau cositor. Pe de o parte
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de exemplu diferite sortimente de salam) sunt recomandate membranele laminate tubulare constituite din 2-5 straturi de polimeri. O astfel de membrană, formată din 5 straturi polimerice și obținută prin coextrudere este alcătuită din: a). un strat exterior, dintr-o rășină poliamidică (poliamide, copoliamide alifatice sau amestecuri ale acestora); b). un strat pe bază de rășină/polimer adeziv; c). un strat intermediar obținut din copolimeri etilenă- vinil acetat cu un conținut de 3−13% vinil acetat; d). un strat pe bază de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
pe bază de rășină/polimer adeziv; c). un strat intermediar obținut din copolimeri etilenă- vinil acetat cu un conținut de 3−13% vinil acetat; d). un strat pe bază de rășină/polimer adeziv; e). un strat interior dintr-o rășină poliamidică. Grosimea cumulată a straturilor (a) și (e) reprezintă circa 40-60% din grosimea întregii structuri compozite laminate. În contact cu apă la 90 °C folia tubulară are o contracție de 10−30% atât pe direcția longitudinală cât și pe cea transversală
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cazul în care este necesară tratarea produselor alimentare prin afumare, la rece (la 20−35 °C) sau la cald (la 70−80 °C), proces ce poate dura de la 20 minute la mai multe zile, s-a recurs la modificarea polimerilor poliamidici. Astfel, s-au realizat membrane combinate, constituite din învelișuri impermeabile pe bază de poliamide și învelișuri din poliamide și/sau copoliamide permeabile la vapori de apă și la fum, la care stratul dinspre produsul alimentar poate fi impregnat cu arome
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
depozitul sedimentat se pot recupera și apoi regenera poliamidele, prin spălare cu soluție de carbonat de sodiu 1,5% și clătire repetată cu apă. Deoarece acest procedeu de recuperare și regenerare este greoi și însoțit de pierderi importante de material poliamidic, s-a încercat includerea poliamidelor în plăci filtrante pe bază de celuloză. Asemenea plăci pot fi regenerate și refolosite de circa zece ori. Cu toate aspectele sale pozitive, tratamentul vinului cu capron și nylon este limitat, întrucât sa constatat că
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
amidice se pot realiza și între catene diferite, rezultând o structură reticulată tridimensional, cu proprietăți adsorbante evidente. Polivinilpolipirolidona (v. reacția de formare) poate fi însă mai greu considerată o poliamidă în adevăratul sens al cuvântului, ci mai degrabă o catenă poliamidică (jos) ranforsată cu una hidrocarbonată (sus), adică un hibrid policondensat−polimer. Polivinilpolipirolidona se prezintă sub formă de pudră albă insolubilă în apă, alcool, acizi și alți solvenți organici; insolubilitatea sa constituie o garanție în sensul că, în cazul unei supradozări
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]