5,180 matches
-
pe separarea componenților unei probe, prin migrarea lor diferențiată între două faze dintre care una este staționară, iar cealaltă mobilă. Migrarea diferențiată este o consecință a vitezelor diferite cu care componenții amestecului antrenați de faza mobilă se deplasează de-alungul fazei staționare în coloana cromatografică sau un echivalent al acesteia: hârtie cromatografică sau strat subțire. Mișcarea moleculelor este determinată de raportul dintre 2 forțe: forța ce împinge faza mobilă și odată cu ea moleculele pentru care are afinitate, favorizată de solubilitate, volatilitate, etc.
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
echivalent al acesteia: hârtie cromatografică sau strat subțire. Mișcarea moleculelor este determinată de raportul dintre 2 forțe: forța ce împinge faza mobilă și odată cu ea moleculele pentru care are afinitate, favorizată de solubilitate, volatilitate, etc.; forța de reținere a fazei staționare pentru moleculele cu care interacționează. Raportul dintre cele 2 forțe este diferit, funcție de moleculele ce trebuie separate, ceea ce determină mobilități diferite și separarea componentelor. CLASIFICARE Clasificarea metodelor cromatografice se poate realiza luând ca bază numeroase criterii, în funcție de participanții în procesul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
la baza procesului elementar de separare și după natura celor două faze, metodele cromatografice se pot clasifica astfel (fig. I.20): cromatografia de adsorbție. Acest tip de cromatografie constă în distribuirea componenților unui amestec dat, în funcție de afinitățile lor pentru faza staționară, care este un solid dotat cu proprietăți adsorbante. Distingem după natura fazei mobile: cromatografie lichid-solid sau cromatografie gaz-solid. cromatografia de repartiție. Separarea se bazează pe solubilitatea selectivă a componenților amestecului de analizat între două faze nemiscibile. Faza staționară este lichidă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
pentru faza staționară, care este un solid dotat cu proprietăți adsorbante. Distingem după natura fazei mobile: cromatografie lichid-solid sau cromatografie gaz-solid. cromatografia de repartiție. Separarea se bazează pe solubilitatea selectivă a componenților amestecului de analizat între două faze nemiscibile. Faza staționară este lichidă, înfășurând sub forma unui film aderent o suprafață inertă, iar faza mobilă poate fi un lichid sau un gaz. Astfel deosebim: cromatografia lichid-lichid sau cromatografia gaz-lichid. cromatografia prin schimb ionic. Mecanismul constă în schimbul reversibil de ioni și anume
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionic. Mecanismul constă în schimbul reversibil de ioni și anume între ionii din soluție și ionii de același semn, care neutralizează sarcina electrostatică purtată de grupările ionizabile ale schimbătorului de ioni. cromatografia de excludere - difuzie (excludere moleculară, filtrare prin gel). Faza staționară este de aceeași natură și compoziție ca și faza mobilă. Suportul este un material cu porozitate controlată, de obicei geluri. Moleculele de solut părăsesc coloana cromatografică în ordinea descrescătoare a masei lor moleculare. Componenții cu masă moleculară mare neputând pătrunde
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
aceeași natură și compoziție ca și faza mobilă. Suportul este un material cu porozitate controlată, de obicei geluri. Moleculele de solut părăsesc coloana cromatografică în ordinea descrescătoare a masei lor moleculare. Componenții cu masă moleculară mare neputând pătrunde în faza staționară conținută în cavitățile granulelor de gel, vor părăsi primii coloana - excludere; cei cu masă moleculară mică vor difuza liber între faza intragranulară (faza staționară) și faza intergranulară (faza mobilă) și vor ieși ultimii. CAPITOLUL I Aspecte privind separarea substanțelor medicamentoase
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
în ordinea descrescătoare a masei lor moleculare. Componenții cu masă moleculară mare neputând pătrunde în faza staționară conținută în cavitățile granulelor de gel, vor părăsi primii coloana - excludere; cei cu masă moleculară mică vor difuza liber între faza intragranulară (faza staționară) și faza intergranulară (faza mobilă) și vor ieși ultimii. CAPITOLUL I Aspecte privind separarea substanțelor medicamentoase PROCEDEUL ELUȚIEI Metoda constă în introducerea unei cantități mici de probă în coloana cromatografică și apoi a unui volum mare de fază mobilă care
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
neliniar al izotermelor de distribuție se reflectă în aspectul zonelor de concentrație ale componenților separați pe coloană sub forma curbelor de eluție. Se consideră două concentrații C1 și C2 în faza mobilă și că C2=2C1. Valorile corespunzătoare din faza staționară adsorbantă sunt q1 și q2 pentru cele trei tipuri de izoterme reprezentate în figura I. 26. • In cazul unei izoterme de sorbție liniară (izoterma I) este evident că pentru C2=2C1 cantitățile adsorbite vor fi q2=2q1 ceea ce înseamnă proporționalitate
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
în cromatografia de adsorbție. Cel mai frecvent tip de izotermă este cel convex, iar cel mai rar cel concav. Teoria talerelor În teoria telerelor se presupune că, în timpul trecerii prin coloană, solutul este întotdeauna în echilibru cu fazele mobilă și staționară. Totuși, între faze niciodată nu se atinge echilibrul. Pentru a lua în considerație această condiție de non-echilibru, se consideră coloana divizată într-un număr de talere, fiecare având o anumită mărime, astfel că, solutul va sta un anumit timp în
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
va sta un anumit timp în fiecare. Mărimea talerelor este stabilită astfel încât să furnizeze un anumit timp de rezidență a solutului, pentru a se stabili un echilibru între cele 2 faze. Exemplu: fiecare taler conține o masă Δm de fază staționară, iar faza mobilă este adusă în fracțiuni de volume Δvi. După stabilirea echilibrului, fiecare porțiune de fază mobilă este transferată pe talerul imediat inferior. Astfel, faza mobilă a talerului r, în echilibru cu faza imobilă a aceluiași taler, se deplasează
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de fază mobilă este transferată pe talerul imediat inferior. Astfel, faza mobilă a talerului r, în echilibru cu faza imobilă a aceluiași taler, se deplasează în talerul următor r + 1 unde vine în contact cu o nouă fracțiune de fază staționară cu care se va pune în echilibru. In același timp faza staționară care a rămas pe talerul r se va pune în echilibru cu faza mobilă provenită din talerul r - 1. In coloana cu talere, funcționarea este discontinuă; are loc
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a talerului r, în echilibru cu faza imobilă a aceluiași taler, se deplasează în talerul următor r + 1 unde vine în contact cu o nouă fracțiune de fază staționară cu care se va pune în echilibru. In același timp faza staționară care a rămas pe talerul r se va pune în echilibru cu faza mobilă provenită din talerul r - 1. In coloana cu talere, funcționarea este discontinuă; are loc o suită de operații de punere în echilibru și de transferări alternative
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
van Deemter este redată în figura I.27. A, B, C sunt constante care depind de structura neuniformă a umpluturii (difuziune turbulentă - A), de difuziunea longitudinală a moleculelor fazei mobile (B) și de rezistența la transferul de masă în faza staționară (C): sau: H = A + B/v + Cv unde: v = viteza de deplasare a fazei mobile (cm.s-1). Se observă că viteza liniară optimă corespunde punctului minim al curbei. În practica gaz-cromatografiei, viteza variază de-alungul coloanei, depinzând de raportul presiunilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
maximum de concentrație. Cauze: • pentru cromatografia neideală echilibrul de distribuție al solutului între faze nu se atinge în mod instantaneu în toate punctele coloanei, ci zona solutului suferă o dispersare ca urmare a difuziei în faza mobilă și în faza staționară; • faza mobilă curge întâmplător prin canale de lungimi diferite antrenând molecule de solut cu viteze variabile; CAPITOLUL I Aspecte privind separarea substanțelor medicamentoase 53 • asocierea la faza staționară solidă constituită din particule poroase a unei părți din faza mobilă lichidă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
o dispersare ca urmare a difuziei în faza mobilă și în faza staționară; • faza mobilă curge întâmplător prin canale de lungimi diferite antrenând molecule de solut cu viteze variabile; CAPITOLUL I Aspecte privind separarea substanțelor medicamentoase 53 • asocierea la faza staționară solidă constituită din particule poroase a unei părți din faza mobilă lichidă care rămâne în micropori fixată poate participa la procesul de separare mărind complexitatea sistemului; • distribuția fazei staționare lichide sub formă de film neuniform în jurul granulelor de suport solid
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
CAPITOLUL I Aspecte privind separarea substanțelor medicamentoase 53 • asocierea la faza staționară solidă constituită din particule poroase a unei părți din faza mobilă lichidă care rămâne în micropori fixată poate participa la procesul de separare mărind complexitatea sistemului; • distribuția fazei staționare lichide sub formă de film neuniform în jurul granulelor de suport solid inert, conduce la acumulări de cantități variabile între granulele sau canalele capilare ale suportului solid inert. Admițând că dispersia respectă legile de distribuție întâmplătoare, curba de distribuție în coloană
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
prin eluție este unul dintre procesele de absorbție-extracție ce are loc continuu din momentul injectării probei în sistemul de distribuție până la ieșirea din coloană (fig. I.29). Reprezentarea grafică a concentrației solutului atât în faza mobilă cât și în cea staționară este de tip Gaussian. Echilibrul între cele 2 faze se stabilește când probabilitatea unei molecule de solut de a pătrunde în una din faze este aceeași cu probabilitatea moleculei de solut de a avea suficientă energie cinetică pentru a părăsi
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de tip Gaussian. Echilibrul între cele 2 faze se stabilește când probabilitatea unei molecule de solut de a pătrunde în una din faze este aceeași cu probabilitatea moleculei de solut de a avea suficientă energie cinetică pentru a părăsi faza staționară și a intra în cealaltă fază. Această deplasare cauzează concentrarea solutului în faza mobilă în fața picului pentru a depăși concentrația de echilibru în raport cu faza staționară. Ca o consecință, o cantitate netă de solut din partea frontală a picului intră în mod
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
cu probabilitatea moleculei de solut de a avea suficientă energie cinetică pentru a părăsi faza staționară și a intra în cealaltă fază. Această deplasare cauzează concentrarea solutului în faza mobilă în fața picului pentru a depăși concentrația de echilibru în raport cu faza staționară. Ca o consecință, o cantitate netă de solut din partea frontală a picului intră în mod continuu din faza staționară în faza mobilă pentru a se restabili echilibrul. În partea finală a picului se desfășoară procesul invers. Separările cromatografice se pot
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
în cealaltă fază. Această deplasare cauzează concentrarea solutului în faza mobilă în fața picului pentru a depăși concentrația de echilibru în raport cu faza staționară. Ca o consecință, o cantitate netă de solut din partea frontală a picului intră în mod continuu din faza staționară în faza mobilă pentru a se restabili echilibrul. În partea finală a picului se desfășoară procesul invers. Separările cromatografice se pot realiza prin: 1. Eluție izocratică; 2. Eluție în gradient; 3. Procedeul frontal; 4. Procedeul deplasării. 1. Eluția izocratică În
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ușor interpretabilă deoarece un component apare într-un singur pic. Eluție izocratică Eluție în gradient Se utilizează și alte procedee de eluție: - eluția cu debit programat (se modifică debitul în timpul separării); - eluția cu temperatură programată; - eluția în gradient de fază staționară sau având coloane umplute cu faze staționare cu polarități diferite. 3. Procedeul frontal Acest procedeu constă în trecerea soluției de analizat prin coloana cromatografică, nefiind necesar un solvent de developare (fig. I.32) Se determină concentrația de solut în efluent
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
un singur pic. Eluție izocratică Eluție în gradient Se utilizează și alte procedee de eluție: - eluția cu debit programat (se modifică debitul în timpul separării); - eluția cu temperatură programată; - eluția în gradient de fază staționară sau având coloane umplute cu faze staționare cu polarități diferite. 3. Procedeul frontal Acest procedeu constă în trecerea soluției de analizat prin coloana cromatografică, nefiind necesar un solvent de developare (fig. I.32) Se determină concentrația de solut în efluent, se reprezintă această mărime în funcție de volumul de
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
și se obține o curbă în trepte. Prima treaptă conține componentul 1, treapta a doua conține componentul 1 și 2 și astfel până la n componenți. Se obține o separare individuală doar a componentului cu afinitatea cea mai slabă pentru faza staționară. După acesta, fiecare treaptă corespunde unui amestec binar, ternar, până la soluția inițială. Metoda nu prezintă un interes deosebit, informațiile obținute referindu-se mai mult la numărul componenților din probă. 4. Procedeul deplasării Metoda este eficientă doar când faza staționară solidă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
mult la numărul componenților din probă. 4. Procedeul deplasării Metoda este eficientă doar când faza staționară solidă și soluții sunt adsorbiți la suprafața ei, în funcție de afinitate. În coloană este introdusă o moleculă numită deplasant (“displacer”) ce deplasează soluții de faza staționară. În această situație, molecula deplasant determină zone de concentrații mari în solut, adiacente frontului deplasant (fig. I.33 I.34 I.35. În zonele concentrate, soluții intră în competiție pentru locurile de la suprafața fazei staționare. Componenții cu afinitate mare pentru
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ce deplasează soluții de faza staționară. În această situație, molecula deplasant determină zone de concentrații mari în solut, adiacente frontului deplasant (fig. I.33 I.34 I.35. În zonele concentrate, soluții intră în competiție pentru locurile de la suprafața fazei staționare. Componenții cu afinitate mare pentru suprafața fazei staționare se atașează în locul celor cu afinitate mică. Pe măsură ce frontul deplasant traversează coloana, împinge soluții, iar competiția între aceștia este continuă. In final componenții se separă în zone adiacente și distincte. Substanțele cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]