5,180 matches
-
cele care definesc mecanismul de separare. CAPITOLUL V Metode cromatografice de analiză a medicamentelor 165 Absorbția cromatografică rezultă din interacțiunea solventului și cu suprafața fazei staționare solide. In general, eluenții utilizați pentru absorbția cromatografică sunt mai puțin polari decât fazele staționare și aceste sisteme sunt descrise ca faze normale. Cromatografia de partiție implică o fază staționară lichidă nemiscibilă cu dizolvantul și care îmbracă un suport inert. Sistemele de analiză pot fi: cu faze normale și faze inverse; - în cazul HPLC cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Absorbția cromatografică rezultă din interacțiunea solventului și cu suprafața fazei staționare solide. In general, eluenții utilizați pentru absorbția cromatografică sunt mai puțin polari decât fazele staționare și aceste sisteme sunt descrise ca faze normale. Cromatografia de partiție implică o fază staționară lichidă nemiscibilă cu dizolvantul și care îmbracă un suport inert. Sistemele de analiză pot fi: cu faze normale și faze inverse; - în cazul HPLC cu faze normale, ordinea de eluție arată că, soluții polari eluează mai târziu decât cei lipofilici
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
decât cei lipofilici nepolari. - în cazul HPLC cu faze inverse, separarea moleculelor organice se face în funcție de gradul de hidrofobicitate; de asemenea, există o legătură între gradul de lipofilie și reținerea în coloană Cromatografia prin schimb ionic implică o fază solidă staționară cu grupări anionice sau cationice care vor fi atrase de moleculele solventului de semn contrar. Cromatografia de excludere sterică include o fază staționară solidă cu un controlal al mărimii porilor. Soluții sunt separați în funcție de mărimea moleculelor, moleculele mai mari fiind
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
legătură între gradul de lipofilie și reținerea în coloană Cromatografia prin schimb ionic implică o fază solidă staționară cu grupări anionice sau cationice care vor fi atrase de moleculele solventului de semn contrar. Cromatografia de excludere sterică include o fază staționară solidă cu un controlal al mărimii porilor. Soluții sunt separați în funcție de mărimea moleculelor, moleculele mai mari fiind incapabile să patrundă în porii fazei staționare. PRINCIPIUL SEPARARIISCHIMB IONICEXCLUZIUNEBIO-AFINITATECHIRALITATESOLUTI: IONIANORGANICI, ACIZI, BAZE POLIMERI, PROTEINE,ACIZI NUCLEICIPROTEINE, ENZIMEENANTIOMERICONDITII:SOLUTII TAMPON, SOLUTII IONICE SOLUTII
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
vor fi atrase de moleculele solventului de semn contrar. Cromatografia de excludere sterică include o fază staționară solidă cu un controlal al mărimii porilor. Soluții sunt separați în funcție de mărimea moleculelor, moleculele mai mari fiind incapabile să patrundă în porii fazei staționare. PRINCIPIUL SEPARARIISCHIMB IONICEXCLUZIUNEBIO-AFINITATECHIRALITATESOLUTI: IONIANORGANICI, ACIZI, BAZE POLIMERI, PROTEINE,ACIZI NUCLEICIPROTEINE, ENZIMEENANTIOMERICONDITII:SOLUTII TAMPON, SOLUTII IONICE SOLUTII TAMPON SAUSOLVENTI ORGANICISOLUTII TAMPON SIADITIVI SPECIALI SOLVENTI APOSI SAUSOLVENTI ORGANICI Tamponând faza mobilă la un pH corespunzător se pot separa substanțele ionizate, care la
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
reținere. Eluția cu gradient de solvent constă în modificarea continuă a compoziției eluantului în timpul separării, astfel încât puterea de eluție să fie gradat mărită. Este cunoscut faptul că, migrarea diferențiată a componentelor dintr-un amestec depinde de retenția preferențială în faza staționară. Deci rezoluția este proporțională cu fracțiunea din solut prezentă în faza staționară. Pentru valori inițiale K′ mici (0,8 ≤ K′ ≤ 2) o micșorare a lui K′ face separarea nesatisfăcătoare, mărind pe K′ rezoluția se îmbunătățește. Pentru o rezoluție maximă valorile
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
eluantului în timpul separării, astfel încât puterea de eluție să fie gradat mărită. Este cunoscut faptul că, migrarea diferențiată a componentelor dintr-un amestec depinde de retenția preferențială în faza staționară. Deci rezoluția este proporțională cu fracțiunea din solut prezentă în faza staționară. Pentru valori inițiale K′ mici (0,8 ≤ K′ ≤ 2) o micșorare a lui K′ face separarea nesatisfăcătoare, mărind pe K′ rezoluția se îmbunătățește. Pentru o rezoluție maximă valorile optime K′ trebuie să fie cuprinse între 2-5, acceptându-se valori cuprinse
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
are drept efect micșorarea tuturor valorilor K′ ale componenților, ridicarea constantă a temperaturii determinând reducerea vâscozității eluantului și creșterea solubilității componenților din probă. Utilizarea coloanelor cuplate reprezintă o tehnică recentă bazată pe ajustarea valorilor K′ ale componenților prin modificarea fazei staționare. Această metodă folosește la început o coloană scurtă conținând o fază staționară pentru care componenții prezintă valori K′ reduse. Această coloană prefracționează componenții în funcție de valorile K′. Diferitele fracțiuni sunt apoi dirijate spre alte coloane umplute cu faze staționare, care oferă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
temperaturii determinând reducerea vâscozității eluantului și creșterea solubilității componenților din probă. Utilizarea coloanelor cuplate reprezintă o tehnică recentă bazată pe ajustarea valorilor K′ ale componenților prin modificarea fazei staționare. Această metodă folosește la început o coloană scurtă conținând o fază staționară pentru care componenții prezintă valori K′ reduse. Această coloană prefracționează componenții în funcție de valorile K′. Diferitele fracțiuni sunt apoi dirijate spre alte coloane umplute cu faze staționare, care oferă valori K′ încadrate în intervalul optim. Separarea, identificarea substanțelor medicamentoase Alcaloizi din
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
modificarea fazei staționare. Această metodă folosește la început o coloană scurtă conținând o fază staționară pentru care componenții prezintă valori K′ reduse. Această coloană prefracționează componenții în funcție de valorile K′. Diferitele fracțiuni sunt apoi dirijate spre alte coloane umplute cu faze staționare, care oferă valori K′ încadrate în intervalul optim. Separarea, identificarea substanțelor medicamentoase Alcaloizi din ergot Analiza produșilor modificați chimic Derivarea unui medicament este adesea necesară pentru a atinge o cromatografie satisfăcătoare. Se aplică pentru componentele de toate polaritățile și greutățile
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
pentru determinarea: canabinoidelor, opioidelor, lisergidelor, glicozidelor cardiotonice din lichidele biologice. Determinarea cantitativă a substanțelor farmaceutice Determinarea cantitativă a vitaminei B-12 din ser Condiții. V. 3. CROMATOGRAFIA PRIN SCHIMB IONIC ION EXCHANGE CHROMATOGRAPHY (IEC) Cromatografia prin schimb ionic folosește drept fază staționară compuși în a căror structură se află grupări acide sau bazice ionizabile capabile să rețină cationi sau anioni. Acești compuși poartă numele de rășini schimbătoare de ioni. Ionii opuși pot fi schimbați de alți ioni fie din faza mobilă, fie
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionogenic al schimbătorului. Cationul poate fi schimbat reversibil de alți cationi fără alterarea matricei. Procesul de separare are loc după schema de mai jos: Principiul reținerii în cromatografia prin schimb ionic poate fi ilustrat astfel: Grupele funcționale de la suprafața fazei staționare realizează specii încărcate pozitiv. La echilibru, grupele funcționale încărcate pozitiv sunt neutralizate de contraionii din faza mobilă. În a doua și a treia etapă, componenții negativi ai probei intră în coloană și sunt distribuiți între faza staționară și cea mobilă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de la suprafața fazei staționare realizează specii încărcate pozitiv. La echilibru, grupele funcționale încărcate pozitiv sunt neutralizate de contraionii din faza mobilă. În a doua și a treia etapă, componenții negativi ai probei intră în coloană și sunt distribuiți între faza staționară și cea mobilă prin înlocuirea contraionilor fiind deplasați de ionii fazei mobile, înapoi și înainte. Echilibrul de distribuție este determinat prin competiția dintre componenții probei și anionii fazei mobile pe locurile de legare ale fazei staționare. 3. Schimbători de ioni
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
sunt distribuiți între faza staționară și cea mobilă prin înlocuirea contraionilor fiind deplasați de ionii fazei mobile, înapoi și înainte. Echilibrul de distribuție este determinat prin competiția dintre componenții probei și anionii fazei mobile pe locurile de legare ale fazei staționare. 3. Schimbători de ioni Schimbătorii de ioni sunt caracterizați prin: - natura grupelor funcționale ionice de la suprafața matricei - natura matricei utilizată ca suport Ca urmare aceștia pot fi clasificați astfel: a) în funcție de natura ionului fixat distingem: Schimbători de cationi - grupele funcționale
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
a cationilor: Li+ > H+ > Na+ > NH4+ > K+ > Rb+ > Cs+ > Ag+ Be+2 > Mn+2 Mg+2 Zn+2 > Co+2 > M+2 (metale tranziționale) > Ca+2 > Sr+2 Al3+ > M3+ (metale tranziționale) > Ce3+ b) tipurile de matrice utilizate ca faze staționare în cromatografia ionică pot fi împărțite astfel: - pe bază de silice; - polimeri organici de sinteză; - oxizi, hidroxizi. Matricele pe bază de silice cuprind 2 grupuri distincte: - gruparea funcțională este legată direct de particulele de silice; - silicea este acoperită de un
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
indică posibilitatea utilizării lor ca schimbători de cationi și anioni. Această categorie este puternic influențată de pH. Caracteristicile schimbătorilor de ioni 1. Capacitatea ionică Capacitatea ionică a schimbătorului de ioni este determinată de numărul grupelor funcționale/unitate masă a fazei staționare. Joacă un rol important în determinarea concentrației ionilor concurenți utilizați de faza mobilă pentru eluție. Capacitatea mare a fazelor staționare necesită utilizarea unei faze mobile mai concentrate, ceea ce este o problemă în cromatografia ionică, datorită detectorilor conductometrici ce nu pot
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ioni 1. Capacitatea ionică Capacitatea ionică a schimbătorului de ioni este determinată de numărul grupelor funcționale/unitate masă a fazei staționare. Joacă un rol important în determinarea concentrației ionilor concurenți utilizați de faza mobilă pentru eluție. Capacitatea mare a fazelor staționare necesită utilizarea unei faze mobile mai concentrate, ceea ce este o problemă în cromatografia ionică, datorită detectorilor conductometrici ce nu pot funcționa bine la concentrații mari în săruri. Capacitatea ionică tipică este 10-100 mechiv./ g 2. Capacitatea de adsorbție Fazele staționare
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
staționare necesită utilizarea unei faze mobile mai concentrate, ceea ce este o problemă în cromatografia ionică, datorită detectorilor conductometrici ce nu pot funcționa bine la concentrații mari în săruri. Capacitatea ionică tipică este 10-100 mechiv./ g 2. Capacitatea de adsorbție Fazele staționare organice constau din legături polimerice ce conțin grupări funcționale. Când un asemenea material intră în contact cu apa există tendința de adsorbție, cu o presiune mai mare de 300 atm. și cu o capacitate ionică mare. Cu cât capacitatea ionică
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
mare de 300 atm. și cu o capacitate ionică mare. Cu cât capacitatea ionică este mai mare și legăturile polimerice sunt mai puține, cu atât sensibilitatea polimerului la adsorbție este mai mare. 3. Selectivitatea Afinitățile relative diferite ale contraionilor fazei staționare arată o variație considerabilă odată cu tipul schimbătorului de ioni și a condițiilor în care este utilizat. Sunt cazuri în care mecanismul simplu al schimbătorului de ioni nu poate fi singurul mecanism de reținere, cum este cazul în care există efecte
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ioni și a condițiilor în care este utilizat. Sunt cazuri în care mecanismul simplu al schimbătorului de ioni nu poate fi singurul mecanism de reținere, cum este cazul în care există efecte ale excluziei ionului sau adsorbției la matricea fazei staționare decât la grupările funcționale. Proprietățile ionilor solutului, fazei mobile și contraionilor ce afectează extinderea interacțiunilor ionice sunt: - sarcina ionului solutului; - mărimea ionului solvatat; - gradul de polimerizare al schimbătorului de ioni; - polarizarea ionului solutului; - capacitatea ionică a schimbătorului fazei staționare; - tipul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
fazei staționare decât la grupările funcționale. Proprietățile ionilor solutului, fazei mobile și contraionilor ce afectează extinderea interacțiunilor ionice sunt: - sarcina ionului solutului; - mărimea ionului solvatat; - gradul de polimerizare al schimbătorului de ioni; - polarizarea ionului solutului; - capacitatea ionică a schimbătorului fazei staționare; - tipul grupării funcționale a fazei staționare. Ca o regulă generală, o creștere a densității ionului solutului determină creșterea afinității sale pentru faza staționară. Alegerea corectă a schimbătorului de ioni APARATURA FAZE MOBILE În general fazele mobile în IEC sunt soluții
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
Proprietățile ionilor solutului, fazei mobile și contraionilor ce afectează extinderea interacțiunilor ionice sunt: - sarcina ionului solutului; - mărimea ionului solvatat; - gradul de polimerizare al schimbătorului de ioni; - polarizarea ionului solutului; - capacitatea ionică a schimbătorului fazei staționare; - tipul grupării funcționale a fazei staționare. Ca o regulă generală, o creștere a densității ionului solutului determină creșterea afinității sale pentru faza staționară. Alegerea corectă a schimbătorului de ioni APARATURA FAZE MOBILE În general fazele mobile în IEC sunt soluții apoase cu capacitate ionizantă mare. pH
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionului solvatat; - gradul de polimerizare al schimbătorului de ioni; - polarizarea ionului solutului; - capacitatea ionică a schimbătorului fazei staționare; - tipul grupării funcționale a fazei staționare. Ca o regulă generală, o creștere a densității ionului solutului determină creșterea afinității sale pentru faza staționară. Alegerea corectă a schimbătorului de ioni APARATURA FAZE MOBILE În general fazele mobile în IEC sunt soluții apoase cu capacitate ionizantă mare. pH-ul soluțiilor poate influența sau nu ionizarea schimbătorilor acizi sau bazici. Faza mobilă eluează compușii reținuți și
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
faza mobilă este o soluție apoasă. cromatografie de penetrație prin gel (Gel Permeation Chromatography, GPC) - atunci când faza mobilă este de natură organică. Principii generale Separarea se bazează pe faptul că particulele de mărimi diferite vor elua sau penetra prin faza staționară cu viteze diferite. Acest lucru se datorează porilor fazei staționare care permit intrarea în ei numai a moleculelor de o mărime mai mică decât lărgimea lor, iar moleculele mari vor părăsi primele coloana cromatografică. În cazul unei analize de proteine
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
gel (Gel Permeation Chromatography, GPC) - atunci când faza mobilă este de natură organică. Principii generale Separarea se bazează pe faptul că particulele de mărimi diferite vor elua sau penetra prin faza staționară cu viteze diferite. Acest lucru se datorează porilor fazei staționare care permit intrarea în ei numai a moleculelor de o mărime mai mică decât lărgimea lor, iar moleculele mari vor părăsi primele coloana cromatografică. În cazul unei analize de proteine de diferite mărimi, procesul cromatografic poate fi reprezentat astfel: Vt
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]