4,574 matches
-
sunt prezentate comparativ temperaturile de topire ale unor copoliamide statistice și alternante. Ordonarea alternativă a monomerilor conduce la temperaturi de topire cu aproximativ 50 °C mai mari decât în cazul unor aranjamente aleatorii ale monomerilor. În majoritatea cazurilor, temperaturile de topire ale copoliamidelor se situează între cele ale respectivilor homopolimeri [139, 140]. Din considerente structurale incomplet elucidate, există și situații în care eutecticul nu este înregistrat în zona echimolecularității stricte sau sistemul nu prezintă un eutectic cu minimum. Astfel, Frunze, Korșak
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
elucidate, există și situații în care eutecticul nu este înregistrat în zona echimolecularității stricte sau sistemul nu prezintă un eutectic cu minimum. Astfel, Frunze, Korșak și Petrova au sintetizat copoliamide ale acidului 1,2 ciclohexandicarboxilic, la care minimul temperaturii de topire este semnalat la o concentrație de 30% molar a componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
care minimul temperaturii de topire este semnalat la o concentrație de 30% molar a componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
componentului străin (AH sau CL). Frunze, Korșak și Makarkin au elaborat un model formal pe baza căruia au dedus, experimental, o relație liniară între temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
temperatura de topire a polimerului și numărul legăturilor de hidrogen ale acestuia unde: y - temperatura de topire; x - numărul legăturilor de hidrogen/macromoleculă. Studiile de caracterizare privind corelațiile compoziție- temperatură de topire-solubilitate au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru cele ternare. Kudryavtsev și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
au stabilit, fără excepție, că minimul temperaturii de topire și maximul solubilității sunt situate în regiunea centrală a domeniului de compoziție (fig. 33) atât pentru sistemele binare cât și pentru cele ternare. Kudryavtsev și Grinzburg au demonstrat că temperaturile de topire ale copoliamidelor pot fi scăzute prin creșterea neregularității structurii catenelor sau prin diminuarea interacțiunilor intermoleculare sau prin eliminarea legăturilor de hidrogen. Cercetările întreprinse au stabilit că, unități elementare precum monomeri reziduali, acizi dicarboxilici, produse rezultate în urma metilării adiționale etc., pot
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fi distribuite neregulat pe catenele macromoleculelor copoliamidice. Structura ordonată din regiunile cristaline este puternic afectată. Numărul de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de topire. Prin aditivare se poate realiza o modelare a
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de grupe amidice participante la formarea legăturilor de hidrogen este mai mic decât în cazul poliamidelor cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de topire. Prin aditivare se poate realiza o modelare a proprietăților copoliamidelor în corelație cu domeniile de utilizare preconizate. Gama de aditivi utilizată pentru modificarea proprietăților
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
cu structură regulată, ceea ce determină scăderea punctului de topire al polimerilor. S-a observat că la copoliamide există și o interdependență între temperatura de topire și structura catenelor: creșterea numărului de unități -CH2- dintre grupările amidice determină scăderea temperaturii de topire. Prin aditivare se poate realiza o modelare a proprietăților copoliamidelor în corelație cu domeniile de utilizare preconizate. Gama de aditivi utilizată pentru modificarea proprietăților polimerilor copoliamidici este foarte largă, în raport cu proprietățile impuse/dorite pentru substanța sintetizată, în funcție de scopul sau aplicațiile
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
proporții de 0,5-5%, au fost incorporați în amestecul de reactanți în etapa de preparare sau după un interval de timp de la începutul reacției de policondensare a CL cu sarea AH. Scopul propus a fost de a diminua temperatura de topire a copoliamidei inițiale sub 165 °C, pentru a obține polimeri cu proprietăți de adezivi termoplastici pentru materiale termosensibile (textile, nețesute, lemn, hârtie etc.). Efectul aditivilor asupra proprietăților sistemului inițial de reacție CL:AH (60:40 ) este foarte evident. Metoda/momentul
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
AH (60:40 ) este foarte evident. Metoda/momentul aditivării a influențat, de asemenea, proprietățile mecanice și de adeziune ale polimerului CL:AH . Pentru un conținut de 0,5-5% aditivi, copoliamida CL:AH (60:40 ) înregistrează o scădere a temperaturii de topire cu 23−25 °C, fără să aibă loc o modificare esențială a proprietăților de coeziune ale polimerului. Creșterea de aproximativ 2-3 ori a indicelui de curgere asigură o îmbunătățire a adeziunii copoliamidei aditivate față de diferite materiale suport. Conținutul de comonomeri
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
a fost semnalată o dependență liniară (fig. 38) [101]. Pentru copoliamidele ternare sintetizate din CL și săruri de AH și SH, cele mai mari valori ale rezistenței la rupere au fost obținute pentru polimerul cu cel mai scăzut punct de topire. Polimerul respectiv s-a caracterizat și prin excelente proprietăți de adeziune, astfel încât poate fi utilizat cu succes ca adeziv fuzibil pentru materiale termosensibile (materiale textile, nețesute, piele, hârtie etc.). Modificarea cristalinității copoliamidelor 6.12 sintetizate prin copolimerizare-formare rotațională utilizând LL
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
aparent de elasticitate la încovoiere. În cazul copoliamidelor obținute prin introducerea de grupe alchil în poliamidele unitare, posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare scade. În consecință, are loc o modificare accentuată a proprietăților polimerilor: scăderea cristalinității, modificarea punctului de topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
topire, creșterea solubilității, scăderea rezistenței mecanice, accentuarea caracterului de elastomer etc. Printr-o alegere judicioasă a grupării alchil și a gradului de alchilare, se pot obține polimeri copoliamidici cu o împachetare a macromoleculelor mai puțin compactă, deci cu puncte de topire mai joase, cu o cristalinitate mai redusă și o elasticitate mai mare. În cazul N-alchil poliamidelor efectele sunt mai puternice decât în cazul poliamidelor substituite la atomul de carbon. Creșterea numărului de grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
grupări amidice alchil-substituite scade posibilitatea stabilirii de legături de hidrogen intercatenare. Astfel, gradul de N-alchilare al copoliamidei 6.10 afectează proprietățile mecanice ale polimerului și accentuează caracterul de elastomer al acestuia. Gradul de N-alchilare determină scăderea temperaturii de topire a polimerilor copoliamidici. În cazul în care ambele componente au același schelet, în urma N-metilării curba punctelor de topire nu înregistrează un eutectic, precum în cazul copoliamidelor eterogene (fig. 41). Copoliamida obținută din 40% N,N′ diizobutilNylon-6.10, 20% N-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
10 afectează proprietățile mecanice ale polimerului și accentuează caracterul de elastomer al acestuia. Gradul de N-alchilare determină scăderea temperaturii de topire a polimerilor copoliamidici. În cazul în care ambele componente au același schelet, în urma N-metilării curba punctelor de topire nu înregistrează un eutectic, precum în cazul copoliamidelor eterogene (fig. 41). Copoliamida obținută din 40% N,N′ diizobutilNylon-6.10, 20% N-izobutilNylon 6.10 și 20% Nylon 6.10 (IB-6.10) prezintă proprietăți mecanice foarte diferite de cele ale poliamidelor
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
copoliamidice binare și ternare pe bază de acizi dicarboxilici din seria normală și hexametiendiamină substituită la unul sau la ambii atomi de azot cu alchili normali sau ramificați [160]. Investigațiile au pus în evidență o scădere liniară a punctului de topire și a rezistenței mecanice pe măsură ce gradul de substituție la atomii de azot crește. Aceleași caracterisitici au înregistrat scăderi monotone pentru un grad constant de substituție, cu creșterea volumului pe care îl ocupă substituentul atomului de azot în seria: benzil > i-
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
Pornind de la pp′-diaminodifenil metan și derivații acestuia substituiți la azot, Frunze și Kransnianskaia au obținut copoliamide binare cu un grad variabil de substituție la azotul amidic. Pentru întreg domeniul studiat s-a observat o scădere monotonă a temperaturii de topire și a gradului de cristalinitate, cu creșterea gradului de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
de substituție [168, 169]. Korșak, Frunze și Kozlov au folosit drept amină secundară piperazina, sintetizând copoliamide cu diamine alifatice și acizi dicarboxilici din seria alifatică și aromatică. În sistemele studiate, alcătuite din acid dicarboxilic−piperazină−diamină alifatică normală, temperaturile de topire nu cresc imediat cu mărirea fracției de diamină alifatică normală, ci cu o oarecare întârziere (pentru 20% molar). Această comportare a fost atribuită competiției dintre efectul legăturilor de hidrogen, care scade cu fracția de piperazină, și efectului de rigidizare al
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
macromolecular în cazul copoliamidelor aparțin cercetătorilor Edgar și Hill [163, 164], care au constatat că acidul adipic poate fi dezlocuit în orice proporție de acidul tereftalic, fără să se obțină o curbă cu un minim eutectic pentru variația temperaturii de topire. Levine și Temin au observat, de asemenea, că în sistemul copoliamidic ε caprolactamă-acid paminometilciclohexil modificarea punctelor de topire în funcție de compoziție este liniară. Studiind problema izomorfismului macromolecular pentru diferite sisteme copoliamidice, grupurile de lucru conduse de Cramer și Yu au pus
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
fi dezlocuit în orice proporție de acidul tereftalic, fără să se obțină o curbă cu un minim eutectic pentru variația temperaturii de topire. Levine și Temin au observat, de asemenea, că în sistemul copoliamidic ε caprolactamă-acid paminometilciclohexil modificarea punctelor de topire în funcție de compoziție este liniară. Studiind problema izomorfismului macromolecular pentru diferite sisteme copoliamidice, grupurile de lucru conduse de Cramer și Yu au pus în evidență izomorfismul acidului adipic cu acidul tereftalic în sistemul cu heptametilendiamină, precum și al heptametilendiaminei cu bis (3amino-propil
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
suberic raportul lungimilor este similar, dar inelul benzenic este poziționat în direcție dezavantajoasă, astfel încât legăturile amidice sunt exterioare planului format anterior și construcția legăturilor de hidrogen este perturbată. Copolimerul format în acest caz nu poate fi izomorf. Variația punctelor de topire în sisteme binare izomorfe și neizomorfe: 1 - acid suberic−acid p-benzendiacetic −hexametilendiamină; 2 - acid suberic−acid p benzen-diacetic −octametilendiamină; 3 - acid sebacic−acid p-benzen-dipropionic −octametilendiamină. Diferențele privind variația temperaturii de topire în sistemele izomorfe și/sau neizomorfe sunt certe. Sistemele
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acest caz nu poate fi izomorf. Variația punctelor de topire în sisteme binare izomorfe și neizomorfe: 1 - acid suberic−acid p-benzendiacetic −hexametilendiamină; 2 - acid suberic−acid p benzen-diacetic −octametilendiamină; 3 - acid sebacic−acid p-benzen-dipropionic −octametilendiamină. Diferențele privind variația temperaturii de topire în sistemele izomorfe și/sau neizomorfe sunt certe. Sistemele pe bază de octametilendiamină−2,2’ pfenilen-bis-etilamină sau acid sebacic−acid p-benzendipropionic sunt izomorfe și prezintă o evoluție monotonă a temperaturii de topire, în funcție de compoziție, fără să se înregistreze un eutectic
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
acid p-benzen-dipropionic −octametilendiamină. Diferențele privind variația temperaturii de topire în sistemele izomorfe și/sau neizomorfe sunt certe. Sistemele pe bază de octametilendiamină−2,2’ pfenilen-bis-etilamină sau acid sebacic−acid p-benzendipropionic sunt izomorfe și prezintă o evoluție monotonă a temperaturii de topire, în funcție de compoziție, fără să se înregistreze un eutectic cu minim, în timp ce sistemele neizomorfe pe bază de acid suberic −acid p-benzen-diacetic sau hexametilendiamină −pxililendiamină au curbe cu eutectic cert. Studiindu-se comportarea copoliamidelor din seriile 4.6/4T, 10.6/10T
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]
-
sistemele neizomorfe pe bază de acid suberic −acid p-benzen-diacetic sau hexametilendiamină −pxililendiamină au curbe cu eutectic cert. Studiindu-se comportarea copoliamidelor din seriile 4.6/4T, 10.6/10T și 6.6/6T, s-a constatat că variația temperaturii de topire este dependentă nu numai de perechile izomorfe, dar și de partenerii de reacție respectivi. În cazul în care acidul adipic a fost înlocuit cu acid tereftalic, izomorfismul există pentru diaminele alifatice care au în catenă un număr de 4 până la
COPOLIAMIDE SINTEZĂ, PROPRIETĂŢI, APLICAŢII by MĂDĂLINA ZĂNOAGĂ () [Corola-publishinghouse/Science/685_a_976]