14,139 matches
-
suprapunerea spectrelor (semnalelor) poate da un zgomot de fond (datorat scurgerii coloanei) care modifică intensitatea picurilor. În astfel de cazuri, prin utilizarea unui analizator SM/SM, care se obține prin asocierea mai multor cvadrupoli, se poate imbunătăți rezoluția și implicit precizia analizei. APLICAȚIILE SPECTROSCOPIEI DE MASĂ Identificarea unui analit Identificarea unei molecule de substanță organică se face prin compararea spectrului său de masă cu al aceleiași substanțe existente într-o bibliotecă de spectre sau al aceleiași substanțe de puritate standard (mai
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
chimici, medicamente, biomateriale, materiale plastice; - minereuri, minerale, ceramice, ciment, materiale de construcții. - Determinarea texturii materialelor policristaline; - Determinarea exactă a orientării materialelor monocristaline; - Determinarea proprietăților microcristaline (mărimea cristalelor, mărimea distribuției, microdeformarea); - Determinarea vitezei de formare a fracțiunilor amorfe și cristaline; - Determinarea preciziei parametrilor rețelei cristaline. II. 10. REZONANȚA MAGNETICĂ NUCLEARĂ Principii generale RMN este o metodă care are la bază măsurarea influenței unui câmp magnetic asupra protonilor din molecule. Nucleele atomilor execută o mișcare de spin în jurul axei lor. Nucleul în rotație
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
2). Spectrele RES oferă informații prin analiza parametrilor caracteristici: factorul g (factor giromagnetic), mărimea absorbției, lărgimea benzii, tipul de despicare (scindare) și constanta de cuplaj. Deoarece se cunoaște valoarea magnetonului Bohr, iar câmpurile magnetice și frecvențele pot fi măsurate cu precizie, metoda RES permite o determinare foarte exactă a valorii g (pentru electronul liber g=2,00231). În cazul radicalilor liberi organici, ponderea momentului orbital fiind practic nulă, toate aceste substanțe prezintă o valoare g aproape identică (în jur de 2
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
proba și cantitatea extrasă din probă trebuie să fie suficientă pentru a putea fi evitate erorile. Dacă concentrația compusului pe care dorim să o determinăm este extrem de mică, izolarea sa în stare pură sau aproape pură poate fi dificilă: lipsa preciziei în această metodă va influența fracționarea și nu măsurătorile de activitate specifică. Această abordare poate fi adaptată la HPLC, folosind detectorul potrivit, atunci când cantitatea de măsurat este foarte mică (radiocromatografia). Când compusul care trebuie determinat este deja radioactiv, metoda se
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
demers critic vizând asigurarea calității sale sau validității. Obiectivul validării nu este de a compara o metodă cu alta preexistentă (de referință), ci o cât mai bună cunoaștere a caracteristicilor sale. Validarea corespunde unui studiu științific privind: - exactitate sau justețe; - precizie sau fidelitate; - sensibilitate; - limită de detecție; - specificitate și selectivitate; - linearitate; - randamentul (acolo unde metoda comportă o etapă extracție). Aceste criterii sunt specifice unei tehnici în condiții definite. În sfârșit, aprecierea calității unei metode este definită prin raportarea la substanță, metodă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
justețea Exactitatea sau justețea unei metode reprezintă calitatea de acord între valoarea măsurată și valoarea adevărată sau convențional aleasă ca fiind adevărată. În plan statistic, exactitatea se apreciază prin diferența între o medie observată (xi) și o valoare teoretică (x). Precizia Precizia și fidelitatea unei metode reprezintă calitatea de acord în zona definită de valorile măsurătorilor repetate, efectuate pe același eșantion în condiții constante și determinate. Sensibilitatea Sensibilitatea unei metode este definită prin variația minimă care trebuie impusă mărimii măsurate (de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Exactitatea sau justețea unei metode reprezintă calitatea de acord între valoarea măsurată și valoarea adevărată sau convențional aleasă ca fiind adevărată. În plan statistic, exactitatea se apreciază prin diferența între o medie observată (xi) și o valoare teoretică (x). Precizia Precizia și fidelitatea unei metode reprezintă calitatea de acord în zona definită de valorile măsurătorilor repetate, efectuate pe același eșantion în condiții constante și determinate. Sensibilitatea Sensibilitatea unei metode este definită prin variația minimă care trebuie impusă mărimii măsurate (de exemplu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
două entități chimice distincte. Alte definiții - funcția analitică: relația între rezultatul analitic și semnul propriu al măsurării: c = f(x); - funcția etalonării: relația inversă precedentei, între semnul propriu al măsurării și valoarea etalonului: x = g(c); - repetabilitatea: expresia cantitativă a preciziei, atunci când același operator aplică metoda pe același eșantion, în același laborator, cu aceleași aparate și aceiași reactivi, în timpul aceleași serii de analize; - reproductibilitatea: expresia preciziei, când metoda este realizată pe eșantioane diferite, în condiții diverse, care trebuie definite. EȘANTIONAREA ȘI
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
între semnul propriu al măsurării și valoarea etalonului: x = g(c); - repetabilitatea: expresia cantitativă a preciziei, atunci când același operator aplică metoda pe același eșantion, în același laborator, cu aceleași aparate și aceiași reactivi, în timpul aceleași serii de analize; - reproductibilitatea: expresia preciziei, când metoda este realizată pe eșantioane diferite, în condiții diverse, care trebuie definite. EȘANTIONAREA ȘI CONSERVAREA Eșantionarea Calitatea datelor analitice depinde de validarea eșantioanelor și de justețea procedurii de eșantionare. Este importantă constituirea unui eșantion pentru ansamblul probelor. În acest
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și valoarea adevărată sau convențional adevărată. Inexactitudinea se exprimă prin diferența între o serie de măsuri repetate și valoarea adevărată sau convențional adevărată. Exactitudinea este determinată atunci când (caz ideal): - se dispune de etaloane a căror valoare convențională adevărată este cunoscută; - precizia metodei este aceea că măsura exactitudinii nu este deranjată de amplitudinea erorilor întâmplătoare; - inexactitudinea relativă este constantă în zona valorilor considerate. Sunt propuse trei procedee care să permită evaluarea exactității unei metode. Fiecare are avantajele și dezavantajele sale, dar nici una
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
obligatoriu fals. Putem considera că doar această valoare este exactă și că, în consecință toate rezultatele nu sunt juste. Metoda generală ține cont de frecvența rezultatelor obținute. Utilizarea unor concentrații teoretice după o cântărire Obținerea de soluții servind la studiul preciziei se derulează după etapele următoare: - alegerea (cântărirea) materiilor prime; - prepararea soluției. Aceste etape ne arată că, după cântărire concentrația teoretică obținută nu poate fi utilizată ca valoare convențională reală. Etapa de preparare constituie o operație ce nu poate fi controlată
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Observații - este important de determinat dacă evaluarea justeții sau exactitatea este dependentă de concentrație; - studiul funcției de calibrare oferă informații importante asupra exactitudinii unei metode; - specificitatea unei metode poate influența mult exactitatea plecând de la zona de linearitate, exactitatea descrescând rapid. PRECIZIA Precizia reprezintă calitatea de acord între diferențele măsurate ale aceluiași specimen, în condiții determinate. Se utilizează termeni particulari pentru desemnarea fiecărui tip de evaluare a preciziei în funcție de: - repartiția măsurilor în timp; - operator; - condițiile de operare. Astfel distingem, în funcție de secvența măsurilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este important de determinat dacă evaluarea justeții sau exactitatea este dependentă de concentrație; - studiul funcției de calibrare oferă informații importante asupra exactitudinii unei metode; - specificitatea unei metode poate influența mult exactitatea plecând de la zona de linearitate, exactitatea descrescând rapid. PRECIZIA Precizia reprezintă calitatea de acord între diferențele măsurate ale aceluiași specimen, în condiții determinate. Se utilizează termeni particulari pentru desemnarea fiecărui tip de evaluare a preciziei în funcție de: - repartiția măsurilor în timp; - operator; - condițiile de operare. Astfel distingem, în funcție de secvența măsurilor, repetabilitatea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
unei metode poate influența mult exactitatea plecând de la zona de linearitate, exactitatea descrescând rapid. PRECIZIA Precizia reprezintă calitatea de acord între diferențele măsurate ale aceluiași specimen, în condiții determinate. Se utilizează termeni particulari pentru desemnarea fiecărui tip de evaluare a preciziei în funcție de: - repartiția măsurilor în timp; - operator; - condițiile de operare. Astfel distingem, în funcție de secvența măsurilor, repetabilitatea sau reproductibilitatea. Evaluarea preciziei Precizia va fi măsura repetabilității sau reproductibilității. Studiu de repetabilitate Repetabilitatea corespunde expresiei preciziei atunci când cele mai bune condiții operatorii posibile
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
acord între diferențele măsurate ale aceluiași specimen, în condiții determinate. Se utilizează termeni particulari pentru desemnarea fiecărui tip de evaluare a preciziei în funcție de: - repartiția măsurilor în timp; - operator; - condițiile de operare. Astfel distingem, în funcție de secvența măsurilor, repetabilitatea sau reproductibilitatea. Evaluarea preciziei Precizia va fi măsura repetabilității sau reproductibilității. Studiu de repetabilitate Repetabilitatea corespunde expresiei preciziei atunci când cele mai bune condiții operatorii posibile sunt reunite: - același operator; - același specimen; - același laborator; - aceiași aparatură și reactivi; - aceiași serie de analize. Acest studiu cuprinde
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
între diferențele măsurate ale aceluiași specimen, în condiții determinate. Se utilizează termeni particulari pentru desemnarea fiecărui tip de evaluare a preciziei în funcție de: - repartiția măsurilor în timp; - operator; - condițiile de operare. Astfel distingem, în funcție de secvența măsurilor, repetabilitatea sau reproductibilitatea. Evaluarea preciziei Precizia va fi măsura repetabilității sau reproductibilității. Studiu de repetabilitate Repetabilitatea corespunde expresiei preciziei atunci când cele mai bune condiții operatorii posibile sunt reunite: - același operator; - același specimen; - același laborator; - aceiași aparatură și reactivi; - aceiași serie de analize. Acest studiu cuprinde determinarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
pentru desemnarea fiecărui tip de evaluare a preciziei în funcție de: - repartiția măsurilor în timp; - operator; - condițiile de operare. Astfel distingem, în funcție de secvența măsurilor, repetabilitatea sau reproductibilitatea. Evaluarea preciziei Precizia va fi măsura repetabilității sau reproductibilității. Studiu de repetabilitate Repetabilitatea corespunde expresiei preciziei atunci când cele mai bune condiții operatorii posibile sunt reunite: - același operator; - același specimen; - același laborator; - aceiași aparatură și reactivi; - aceiași serie de analize. Acest studiu cuprinde determinarea diferitelor expresii a preciziei plecând de la o serie de mai puțin de 30
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
repetabilității sau reproductibilității. Studiu de repetabilitate Repetabilitatea corespunde expresiei preciziei atunci când cele mai bune condiții operatorii posibile sunt reunite: - același operator; - același specimen; - același laborator; - aceiași aparatură și reactivi; - aceiași serie de analize. Acest studiu cuprinde determinarea diferitelor expresii a preciziei plecând de la o serie de mai puțin de 30 determinări. Studiu de reproductibilitate Aceste studii furnizează experimentatorului diferite expresii ale preciziei, ținând cont în același timp de diferite condiții de realizare a metodei și de diverse definiții ale tipului de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
același specimen; - același laborator; - aceiași aparatură și reactivi; - aceiași serie de analize. Acest studiu cuprinde determinarea diferitelor expresii a preciziei plecând de la o serie de mai puțin de 30 determinări. Studiu de reproductibilitate Aceste studii furnizează experimentatorului diferite expresii ale preciziei, ținând cont în același timp de diferite condiții de realizare a metodei și de diverse definiții ale tipului de reproductibilitate. - reproductibilitatea în laborator Poate fi intra sau interserie. Pentru măsurarea reproductibilității intra serie, specimenul este distribuit întâmplător în diverse serii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
30 pentru a asigura o distribuție gaussiană a rezultatelor. - reproductibilitatea interlaboratoare Specimenele distribuite în diverse laboratoare sunt analizate fiecare, independent, în condiții definite pentru repetabilitate. Numărul minim de laboratoare trebuie să fie de 3. Observații - trebuie subliniat că o bună precizie nu implică obligatoriu o bună exactitate; - specimenele utilizate trebuie să rămână stabile și omogene în timpul studiului; - eșantionarea trebuie să se situeze în zona valorilor măsurate ale metodei. SENSIBILITATEA ȘI LIMITA DE DETECȚIE Termenul de sensibilitate al unei metode este uneori
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de eșantioane (A și B) se trasează două curbe semnal în funcție de concentrație. Metoda constă în compararea pantei celor două curbe de etalonare. Ecuațiile celor două drepte sunt: - regresia lineară a eșantioanelor B; - regresia lineară a eșantioaneleor A. Observații - exactitatea, precizia și limita de detecție sunt strâns influențate de randamentul extracției; - cele mai bune randamente de extracție sunt obținute pentru metode simple, cu solvenți buni de extracție și micșorând pierderile de substanță prin adsorbție; - dacă randamentul de extracție este imprevizibil și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
raportul între această diferență și valoarea convențional adevărată. Este necesar de ținut cont în descrierea exactității, de zona de valori în care a fost măsurată și de prezența în unele eșantioane a constituenților capabili să interfereze calitatea exactității. Expresii ale preciziei Lipsa preciziei sau "imprecizia" unei metode se poate exprima atunci când distribuția este normală prin: - intervalul tip de distribuție al măsurilor realizate; - intervalul tip relativ al mediei; - coeficientul de variație. Intervalul tip este afectat de o valoare izolată, intervalul tip de
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
această diferență și valoarea convențional adevărată. Este necesar de ținut cont în descrierea exactității, de zona de valori în care a fost măsurată și de prezența în unele eșantioane a constituenților capabili să interfereze calitatea exactității. Expresii ale preciziei Lipsa preciziei sau "imprecizia" unei metode se poate exprima atunci când distribuția este normală prin: - intervalul tip de distribuție al măsurilor realizate; - intervalul tip relativ al mediei; - coeficientul de variație. Intervalul tip este afectat de o valoare izolată, intervalul tip de medie a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se poate exprima atunci când distribuția este normală prin: - intervalul tip de distribuție al măsurilor realizate; - intervalul tip relativ al mediei; - coeficientul de variație. Intervalul tip este afectat de o valoare izolată, intervalul tip de medie a mediei. Intervalul tip caracterizează precizia unui rezultat izolat și intervalul tip mediu precizia unei metode analitice. Coeficientul de variație Coeficientul de variație (CV) este intervalul tip relativ, exprimat în procente. Expresia preciziei sau inversul său, trebuie să fie însoțită de informațiile conținând valoarea mediei a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
intervalul tip de distribuție al măsurilor realizate; - intervalul tip relativ al mediei; - coeficientul de variație. Intervalul tip este afectat de o valoare izolată, intervalul tip de medie a mediei. Intervalul tip caracterizează precizia unui rezultat izolat și intervalul tip mediu precizia unei metode analitice. Coeficientul de variație Coeficientul de variație (CV) este intervalul tip relativ, exprimat în procente. Expresia preciziei sau inversul său, trebuie să fie însoțită de informațiile conținând valoarea mediei a concentrației eșantionului care a servit la măsurare. Trebuie
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]