2,504 matches
-
fază staționară solidă cu un controlal al mărimii porilor. Soluții sunt separați în funcție de mărimea moleculelor, moleculele mai mari fiind incapabile să patrundă în porii fazei staționare. PRINCIPIUL SEPARARIISCHIMB IONICEXCLUZIUNEBIO-AFINITATECHIRALITATESOLUTI: IONIANORGANICI, ACIZI, BAZE POLIMERI, PROTEINE,ACIZI NUCLEICIPROTEINE, ENZIMEENANTIOMERICONDITII:SOLUTII TAMPON, SOLUTII IONICE SOLUTII TAMPON SAUSOLVENTI ORGANICISOLUTII TAMPON SIADITIVI SPECIALI SOLVENTI APOSI SAUSOLVENTI ORGANICI Tamponând faza mobilă la un pH corespunzător se pot separa substanțele ionizate, care la pH-ul respectiv se transformă în compuși nedisociați; de asemenea prin introducerea în faza mobilă
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
se transformă în compuși nedisociați; de asemenea prin introducerea în faza mobilă a unui ion de sarcină opusă (acid octansulfuric sau fosfat de tetrabutilamoniu) se formează perechi de ioni, neutri și lipofili. Mai precis, această metodă, numită și cromatografia perechilor ionice, se bazează pe asocierea componenților ionici sau ionizabili cu un contra ion de natură organică, de mărime mare, cu care formează o pereche ionică ce se distribuie între diferite faze organice cu disponibilități moderate de solvatare. Tehnica prezintă o selectivitate
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
asemenea prin introducerea în faza mobilă a unui ion de sarcină opusă (acid octansulfuric sau fosfat de tetrabutilamoniu) se formează perechi de ioni, neutri și lipofili. Mai precis, această metodă, numită și cromatografia perechilor ionice, se bazează pe asocierea componenților ionici sau ionizabili cu un contra ion de natură organică, de mărime mare, cu care formează o pereche ionică ce se distribuie între diferite faze organice cu disponibilități moderate de solvatare. Tehnica prezintă o selectivitate înaltă și e ușor adaptabilă diferitelor
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
se formează perechi de ioni, neutri și lipofili. Mai precis, această metodă, numită și cromatografia perechilor ionice, se bazează pe asocierea componenților ionici sau ionizabili cu un contra ion de natură organică, de mărime mare, cu care formează o pereche ionică ce se distribuie între diferite faze organice cu disponibilități moderate de solvatare. Tehnica prezintă o selectivitate înaltă și e ușor adaptabilă diferitelor tipuri de substanțe, dacă se aleg judicios tipul și concentrația contraionului. Principalii reactivi selecționați pentru rolul de contra
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
detectarea de fluorescență nu trebuie să fie fluorescenți în condițiile unor astfel de determinări (să nu adsoarbă și să nu emită în domeniul de undă ales. De asemenea, pH-ul poate fi important deoarece unele medicamente arată fluorescență în forma ionică. TEHNICI DE ELUARE Eluarea normală și în gradient Pentru realizarea unei separări eficiente în astfel de situații, se pot aplica mai multe procedee care înlocuiesc eluția normală cu eluția cu gradient (de solvent, de temperatură, de debit etc.). Eluția normală
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de componentele endogene. Această tehnică HPLC cu detectare imunologică poate fi utilizată pentru determinarea: canabinoidelor, opioidelor, lisergidelor, glicozidelor cardiotonice din lichidele biologice. Determinarea cantitativă a substanțelor farmaceutice Determinarea cantitativă a vitaminei B-12 din ser Condiții. V. 3. CROMATOGRAFIA PRIN SCHIMB IONIC ION EXCHANGE CHROMATOGRAPHY (IEC) Cromatografia prin schimb ionic folosește drept fază staționară compuși în a căror structură se află grupări acide sau bazice ionizabile capabile să rețină cationi sau anioni. Acești compuși poartă numele de rășini schimbătoare de ioni. Ionii
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
imunologică poate fi utilizată pentru determinarea: canabinoidelor, opioidelor, lisergidelor, glicozidelor cardiotonice din lichidele biologice. Determinarea cantitativă a substanțelor farmaceutice Determinarea cantitativă a vitaminei B-12 din ser Condiții. V. 3. CROMATOGRAFIA PRIN SCHIMB IONIC ION EXCHANGE CHROMATOGRAPHY (IEC) Cromatografia prin schimb ionic folosește drept fază staționară compuși în a căror structură se află grupări acide sau bazice ionizabile capabile să rețină cationi sau anioni. Acești compuși poartă numele de rășini schimbătoare de ioni. Ionii opuși pot fi schimbați de alți ioni fie
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
acide sau bazice ionizabile capabile să rețină cationi sau anioni. Acești compuși poartă numele de rășini schimbătoare de ioni. Ionii opuși pot fi schimbați de alți ioni fie din faza mobilă, fie din probă, de unde denumirea de cromatografie prin schimb ionic. Clasificare - cromatografie de schimb cationic - în care schimbătorul reține ionii încărcați pozitiv, acesta conținând grupări încărcate negativ (-SO3H, -PO3H2) - cromatografie de schimb anionic - în care schimbătorul reține ionii încărcați negativ, acesta conținând grupări încărcate pozitiv (-RN+H3 ) Principii generale 1
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
în care schimbătorul reține ionii încărcați pozitiv, acesta conținând grupări încărcate negativ (-SO3H, -PO3H2) - cromatografie de schimb anionic - în care schimbătorul reține ionii încărcați negativ, acesta conținând grupări încărcate pozitiv (-RN+H3 ) Principii generale 1. Schimbul de ioni și echilibrul ionic Schimbul de ioni reprezintă o reacție chimică heterogenă, cu schimb făcut între o fază solidă (rășină schimbătoare de ioni, R ) și o fază lichidă (eluentul) Pentru 2 cationi monovalenți (A+ și B+) reacția este: RA + B+ ⇔RB + A+ Constanta de
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
de ioni reprezintă o reacție chimică heterogenă, cu schimb făcut între o fază solidă (rășină schimbătoare de ioni, R ) și o fază lichidă (eluentul) Pentru 2 cationi monovalenți (A+ și B+) reacția este: RA + B+ ⇔RB + A+ Constanta de schimb ionic. Dacă > 1 ⇒ B+ din soluție are o afinitate mai mare decât A+ pentru schimbul ionic, cu deplasarea reacției spre dreapta. ABK Dacă < 1 ⇒ A+ are afinitate mai mare decât B+, procesul fiind deplasat spre stânga. ABK CAPITOLUL V Metode cromatografice
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
schimbătoare de ioni, R ) și o fază lichidă (eluentul) Pentru 2 cationi monovalenți (A+ și B+) reacția este: RA + B+ ⇔RB + A+ Constanta de schimb ionic. Dacă > 1 ⇒ B+ din soluție are o afinitate mai mare decât A+ pentru schimbul ionic, cu deplasarea reacției spre dreapta. ABK Dacă < 1 ⇒ A+ are afinitate mai mare decât B+, procesul fiind deplasat spre stânga. ABK CAPITOLUL V Metode cromatografice de analiză a medicamentelor 181 Dacă = 1 ⇒ afinitatea lui A+ și B+ pentru schimbul ionic
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionic, cu deplasarea reacției spre dreapta. ABK Dacă < 1 ⇒ A+ are afinitate mai mare decât B+, procesul fiind deplasat spre stânga. ABK CAPITOLUL V Metode cromatografice de analiză a medicamentelor 181 Dacă = 1 ⇒ afinitatea lui A+ și B+ pentru schimbul ionic e asemănătoare. ABK Când sarcina (Z) a ionului e diferită de 1, ionii prezintă un plus de afinitate față de ioni monovalenți. Pentru caracterizarea schimbului se definește coeficientul de distribuție: D. De ex. pentru ionul |B+| : m][BR][BD++= Pentru caracterizarea
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ABK Când sarcina (Z) a ionului e diferită de 1, ionii prezintă un plus de afinitate față de ioni monovalenți. Pentru caracterizarea schimbului se definește coeficientul de distribuție: D. De ex. pentru ionul |B+| : m][BR][BD++= Pentru caracterizarea cineticii schimbului ionic se utilizează izoterma de distribuție, respectiv izoterma de schimb ionic, când la echilibru există o relație între concentrațiile ionilor în rășină și concentrația ionilor în soluție la echilibru. Izoterme de schimb 1=convexa, 2= lineară, 3=concavă Pentru ionul B
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionii prezintă un plus de afinitate față de ioni monovalenți. Pentru caracterizarea schimbului se definește coeficientul de distribuție: D. De ex. pentru ionul |B+| : m][BR][BD++= Pentru caracterizarea cineticii schimbului ionic se utilizează izoterma de distribuție, respectiv izoterma de schimb ionic, când la echilibru există o relație între concentrațiile ionilor în rășină și concentrația ionilor în soluție la echilibru. Izoterme de schimb 1=convexa, 2= lineară, 3=concavă Pentru ionul B+ avem: Dacă izoterma e convexă (1) ⇒ [B]m < [B]S
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
în rășină și concentrația ionilor în soluție la echilibru. Izoterme de schimb 1=convexa, 2= lineară, 3=concavă Pentru ionul B+ avem: Dacă izoterma e convexă (1) ⇒ [B]m < [B]S; ionul B+ are un plus de afinitate pentru schimbul ionic față de ionul fixat inițial A+. Dacă izoterma e concavă (3) ⇒ [B]m > [B]S, ionul B+ are o afinitate mai mică decât ionul A+ fixat inițial. Mărimile ce caracterizează schimbul ionic sunt: VR si TR. Volumul de retentie VR al
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionul B+ are un plus de afinitate pentru schimbul ionic față de ionul fixat inițial A+. Dacă izoterma e concavă (3) ⇒ [B]m > [B]S, ionul B+ are o afinitate mai mică decât ionul A+ fixat inițial. Mărimile ce caracterizează schimbul ionic sunt: VR si TR. Volumul de retentie VR al unei analize cromatografice . În cromatografie, deplasarea ionului se va realiza de către un ion eluent E, eluent constitutiv al fazei mobile, de concentrație CE. Dacă ionul E are aceeași încărcare ca ionul
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
determinat, X, și vom nota cu R schimbatorul (rășina) și prin C contraionul, putem defini două etape ale procesului: ETAPA I: fixarea lui E pe rășină (stabilirea sistemului înaintea injectării): RC + E ⇔ RE + C ETAPA II: realizarea echilibrului de schimb ionic între eluentul E și ionul X de dozat (introdus in sistem prin injectare) RE + X ⇔ RX + E Echilibrul e condus de o constanta de selectivitate, EXK. 2. Reținerea ionilor În schimbul ionic se folosește o matrice insolubilă pe care este fixată
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
E ⇔ RE + C ETAPA II: realizarea echilibrului de schimb ionic între eluentul E și ionul X de dozat (introdus in sistem prin injectare) RE + X ⇔ RX + E Echilibrul e condus de o constanta de selectivitate, EXK. 2. Reținerea ionilor În schimbul ionic se folosește o matrice insolubilă pe care este fixată o grupare covalentă încărcată negativ sau pozitiv în funcție de natura schimbătorului. (-E-), o grupare covalentă fixată pe matrice și legată ionic de un cation alcătuiesc grupul ionogenic al schimbătorului. Cationul poate fi
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
condus de o constanta de selectivitate, EXK. 2. Reținerea ionilor În schimbul ionic se folosește o matrice insolubilă pe care este fixată o grupare covalentă încărcată negativ sau pozitiv în funcție de natura schimbătorului. (-E-), o grupare covalentă fixată pe matrice și legată ionic de un cation alcătuiesc grupul ionogenic al schimbătorului. Cationul poate fi schimbat reversibil de alți cationi fără alterarea matricei. Procesul de separare are loc după schema de mai jos: Principiul reținerii în cromatografia prin schimb ionic poate fi ilustrat astfel
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
pe matrice și legată ionic de un cation alcătuiesc grupul ionogenic al schimbătorului. Cationul poate fi schimbat reversibil de alți cationi fără alterarea matricei. Procesul de separare are loc după schema de mai jos: Principiul reținerii în cromatografia prin schimb ionic poate fi ilustrat astfel: Grupele funcționale de la suprafața fazei staționare realizează specii încărcate pozitiv. La echilibru, grupele funcționale încărcate pozitiv sunt neutralizate de contraionii din faza mobilă. În a doua și a treia etapă, componenții negativi ai probei intră în
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
ionii fazei mobile, înapoi și înainte. Echilibrul de distribuție este determinat prin competiția dintre componenții probei și anionii fazei mobile pe locurile de legare ale fazei staționare. 3. Schimbători de ioni Schimbătorii de ioni sunt caracterizați prin: - natura grupelor funcționale ionice de la suprafața matricei - natura matricei utilizată ca suport Ca urmare aceștia pot fi clasificați astfel: a) în funcție de natura ionului fixat distingem: Schimbători de cationi - grupele funcționale sunt grupe anionice (-SO3- -COO-; PO32-); Schimbători de anioni - au grupe funcționale cationice (-N
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
H+ > Na+ > NH4+ > K+ > Rb+ > Cs+ > Ag+ Be+2 > Mn+2 Mg+2 Zn+2 > Co+2 > M+2 (metale tranziționale) > Ca+2 > Sr+2 Al3+ > M3+ (metale tranziționale) > Ce3+ b) tipurile de matrice utilizate ca faze staționare în cromatografia ionică pot fi împărțite astfel: - pe bază de silice; - polimeri organici de sinteză; - oxizi, hidroxizi. Matricele pe bază de silice cuprind 2 grupuri distincte: - gruparea funcțională este legată direct de particulele de silice; - silicea este acoperită de un strat polimeric (polistiren
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
mari. Dezavantaje : - pH limitat; 2 > pH < 7; - afinitatea grupelor silanol libere de la suprafață și a silicei expuse la ionii metalici cu densitate mare (metale tranziționale), ce sunt ireversibil adsorbiți la suprafață, interferând analizele. Polimerii organici de sinteză utilizați în cromatografia ionică se mai numesc rășini. Aceste materiale sunt produse prin derivatizarea chimică a polimerilor organici de sinteză. Mai intâi se obține polimerul cu proprietăți fizice și chimice potrivite, după care se introduc grupele funcționale. Majoritatea rășinilor schimbătoare sunt obținute pornind de la
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
neutralizat de contraionii fazei mobile. Oxizii metalici pot acționa atât ca acizi cât și ca baze și indică posibilitatea utilizării lor ca schimbători de cationi și anioni. Această categorie este puternic influențată de pH. Caracteristicile schimbătorilor de ioni 1. Capacitatea ionică Capacitatea ionică a schimbătorului de ioni este determinată de numărul grupelor funcționale/unitate masă a fazei staționare. Joacă un rol important în determinarea concentrației ionilor concurenți utilizați de faza mobilă pentru eluție. Capacitatea mare a fazelor staționare necesită utilizarea unei
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]
-
contraionii fazei mobile. Oxizii metalici pot acționa atât ca acizi cât și ca baze și indică posibilitatea utilizării lor ca schimbători de cationi și anioni. Această categorie este puternic influențată de pH. Caracteristicile schimbătorilor de ioni 1. Capacitatea ionică Capacitatea ionică a schimbătorului de ioni este determinată de numărul grupelor funcționale/unitate masă a fazei staționare. Joacă un rol important în determinarea concentrației ionilor concurenți utilizați de faza mobilă pentru eluție. Capacitatea mare a fazelor staționare necesită utilizarea unei faze mobile
ANALIZA MEDICAMENTELOR VOLUMUL 1 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/84343_a_85668]