1,860 matches
-
M) trebuie recalculat, exprimând corecția pentru cazul rețelelor imperfecte rezultate din lanțurile terminale. Pentru o rețea perfectă (M â ∞), factorul se reduce la unitate și masa moleculară între reticulări, Mc va fi dată de relația: (31) Pentru evaluarea gradului de umflare, q, de obicei, se folosește raportul dintre volumele structurii umflate și neumflate V/V0, astfel, q â 1/v2. La echilibru de umflare putem înlocui 1/v2m prin qm, m indică maximul de umflare la echilibru. La grade mici de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
unitate și masa moleculară între reticulări, Mc va fi dată de relația: (31) Pentru evaluarea gradului de umflare, q, de obicei, se folosește raportul dintre volumele structurii umflate și neumflate V/V0, astfel, q â 1/v2. La echilibru de umflare putem înlocui 1/v2m prin qm, m indică maximul de umflare la echilibru. La grade mici de reticulare și la valori mari ale lui Mc (de 10.000 sau mai mult), gradul de umflare, qm într-un solvent bun poate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
relația: (31) Pentru evaluarea gradului de umflare, q, de obicei, se folosește raportul dintre volumele structurii umflate și neumflate V/V0, astfel, q â 1/v2. La echilibru de umflare putem înlocui 1/v2m prin qm, m indică maximul de umflare la echilibru. La grade mici de reticulare și la valori mari ale lui Mc (de 10.000 sau mai mult), gradul de umflare, qm într-un solvent bun poate fi mai mare ca 10. Prin urmare, 3/12mv este considerabil
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
â 1/v2. La echilibru de umflare putem înlocui 1/v2m prin qm, m indică maximul de umflare la echilibru. La grade mici de reticulare și la valori mari ale lui Mc (de 10.000 sau mai mult), gradul de umflare, qm într-un solvent bun poate fi mai mare ca 10. Prin urmare, 3/12mv este considerabil mai mare decât v2m/2, și se face o primă aproximație neglijând ultimul termen comparativ cu primul. O aproximație similară s-a făcut
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
urmare, 3/12mv este considerabil mai mare decât v2m/2, și se face o primă aproximație neglijând ultimul termen comparativ cu primul. O aproximație similară s-a făcut și pentru termenii din membrul stâng al ecuației (31). Ecuația echilibrului de umflare poate fi astfel rezolvată pentru v2mâ1/qm, obținându-se în final ecuația: (32) sau (33) Aceste relații simplificate oferă informații despre dependența gradului de umflare la echilibru, qm, de calitatea solventului prin intermediul lui χ1 și într-o anumită măsură de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
s-a făcut și pentru termenii din membrul stâng al ecuației (31). Ecuația echilibrului de umflare poate fi astfel rezolvată pentru v2mâ1/qm, obținându-se în final ecuația: (32) sau (33) Aceste relații simplificate oferă informații despre dependența gradului de umflare la echilibru, qm, de calitatea solventului prin intermediul lui χ1 și într-o anumită măsură de gradul de reticulare. Din cauza naturii aproximărilor introduse pentru obținerea ecuațiilor (32) și (33) utilizarea expresiilor pentru 57 calcule cantitative trebuie limitată la rețele cu grade
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
și într-o anumită măsură de gradul de reticulare. Din cauza naturii aproximărilor introduse pentru obținerea ecuațiilor (32) și (33) utilizarea expresiilor pentru 57 calcule cantitative trebuie limitată la rețele cu grade de reticulare foarte mici în solvenți buni. Gradul de umflare a rețelei în diferiți solvenți furnizează indicii asupra puterii de solvatare a solventului pentru polimerii cu structură chimică dată. Factorul structural νe/V0 (ec.29) este același pentru o serie de măsurători, iar gradul de umflare qmâ1/v2m depinde nu
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
solvenți buni. Gradul de umflare a rețelei în diferiți solvenți furnizează indicii asupra puterii de solvatare a solventului pentru polimerii cu structură chimică dată. Factorul structural νe/V0 (ec.29) este același pentru o serie de măsurători, iar gradul de umflare qmâ1/v2m depinde nu numai de cunoașterea lui V1 a solventului ci și de determinarea parametrului χ1. Aplicarea metodei de umflare pentru determinarea parametrului de interacțiune polimer solvent χ1 este preferabilă, deoarece astfel se elimină calibrările menționate anterior la deducerea
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
structură chimică dată. Factorul structural νe/V0 (ec.29) este același pentru o serie de măsurători, iar gradul de umflare qmâ1/v2m depinde nu numai de cunoașterea lui V1 a solventului ci și de determinarea parametrului χ1. Aplicarea metodei de umflare pentru determinarea parametrului de interacțiune polimer solvent χ1 este preferabilă, deoarece astfel se elimină calibrările menționate anterior la deducerea acestor parametri folosind metodele termodinamice. Pentru o evaluare cât mai corectă a masei moleculare între reticulări Flory și Rehner /47,48
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
a polimerului în gelul umflat; χ1 este parametrul de interacțiune solvent-polimer( FloryHuggins). Mc este un parametru de bază ce descrie structura rețelelor reticulate și reprezintă masa moleculară medie a lanțurilor polimerice între două joncțiuni consecutive. Plecând de la studiul teoretic al umflării a lui Flory o serie de autori folosesc datele de umflare la echilibru în diverși solvenți pentru determinarea parametrilor structurali ai sistemelor reticulate macromoleculare /19,27 33,49-64/. Rezolvarea ecuației de calcul a valorii Mc necesită cunoașterea mărimilor Φp, χ1
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
FloryHuggins). Mc este un parametru de bază ce descrie structura rețelelor reticulate și reprezintă masa moleculară medie a lanțurilor polimerice între două joncțiuni consecutive. Plecând de la studiul teoretic al umflării a lui Flory o serie de autori folosesc datele de umflare la echilibru în diverși solvenți pentru determinarea parametrilor structurali ai sistemelor reticulate macromoleculare /19,27 33,49-64/. Rezolvarea ecuației de calcul a valorii Mc necesită cunoașterea mărimilor Φp, χ1 și δ. Aceste mărimi au fost calculate de cercetătorii din domeniu
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
cunoașterea mărimilor Φp, χ1 și δ. Aceste mărimi au fost calculate de cercetătorii din domeniu în diverse moduri. Vlad și colaboratorii /54,55/ au calculat masa moleculară medie între două reticulări, Mc și densitatea de reticulare, q din datele de umflare pentru (co)polimerii poroși pe bază de esteri dimetacrilici obținuți prin polimerizarea în suspensie în prezența toluenului și acetatului de n-butil. Autorii au folosit relația (34) pentru calcularea lui Mc, iar mărimile Φp, χ1 și δ au fost calculate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
poate fi determinat din entalpia de vaporizare, ca în cazul solvenților, deoarece polimerii nu pot fi aduși în stare de vapori fără descompunere. Determinarea se face indirect, din date de solubiltate pentru polimeri liniari și ramificați și din date de umflare pentru cei reticulați. Parametrul de solubilitate al polimerului se consideră egal cu parametrul de solubilitate al solventului cu care acesta se amestecă în orice proporție fără efect termic și fără modificare de volum, sau pentru care umflarea este maximă. Astfel
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
din date de umflare pentru cei reticulați. Parametrul de solubilitate al polimerului se consideră egal cu parametrul de solubilitate al solventului cu care acesta se amestecă în orice proporție fără efect termic și fără modificare de volum, sau pentru care umflarea este maximă. Astfel, în cazul polimerilor reticulați parametrul de solubilitate se determină experimental prin metoda umflării prin imersarea acestora în solvenți cu parametri de solubilitate crescători și se determină umflarea la echilibru. Umflarea este maximă în lichidul cu același parametru
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
parametrul de solubilitate al solventului cu care acesta se amestecă în orice proporție fără efect termic și fără modificare de volum, sau pentru care umflarea este maximă. Astfel, în cazul polimerilor reticulați parametrul de solubilitate se determină experimental prin metoda umflării prin imersarea acestora în solvenți cu parametri de solubilitate crescători și se determină umflarea la echilibru. Umflarea este maximă în lichidul cu același parametru de solubilitate. Evaluarea rezultatelor se face din graficul de umflare la echilibru funcție de parametrul de solubilitate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
efect termic și fără modificare de volum, sau pentru care umflarea este maximă. Astfel, în cazul polimerilor reticulați parametrul de solubilitate se determină experimental prin metoda umflării prin imersarea acestora în solvenți cu parametri de solubilitate crescători și se determină umflarea la echilibru. Umflarea este maximă în lichidul cu același parametru de solubilitate. Evaluarea rezultatelor se face din graficul de umflare la echilibru funcție de parametrul de solubilitate; maximul curbei corespunde parametrului de solubilitate al polimerului /65/. Utilizând metoda umflării pentru evaluarea
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
fără modificare de volum, sau pentru care umflarea este maximă. Astfel, în cazul polimerilor reticulați parametrul de solubilitate se determină experimental prin metoda umflării prin imersarea acestora în solvenți cu parametri de solubilitate crescători și se determină umflarea la echilibru. Umflarea este maximă în lichidul cu același parametru de solubilitate. Evaluarea rezultatelor se face din graficul de umflare la echilibru funcție de parametrul de solubilitate; maximul curbei corespunde parametrului de solubilitate al polimerului /65/. Utilizând metoda umflării pentru evaluarea parametrilor de solubilitate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
solubilitate se determină experimental prin metoda umflării prin imersarea acestora în solvenți cu parametri de solubilitate crescători și se determină umflarea la echilibru. Umflarea este maximă în lichidul cu același parametru de solubilitate. Evaluarea rezultatelor se face din graficul de umflare la echilibru funcție de parametrul de solubilitate; maximul curbei corespunde parametrului de solubilitate al polimerului /65/. Utilizând metoda umflării pentru evaluarea parametrilor de solubilitate a polimerilor pe bază de esteri dimetacrilici, Vlad și colab. /54,55/ au folosit drept agenți de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
se determină umflarea la echilibru. Umflarea este maximă în lichidul cu același parametru de solubilitate. Evaluarea rezultatelor se face din graficul de umflare la echilibru funcție de parametrul de solubilitate; maximul curbei corespunde parametrului de solubilitate al polimerului /65/. Utilizând metoda umflării pentru evaluarea parametrilor de solubilitate a polimerilor pe bază de esteri dimetacrilici, Vlad și colab. /54,55/ au folosit drept agenți de umflare toluenul și ciclohexanul. Pentru calcularea Densitățatea de reticulare, q, definită ca fiind fracția molară a unităților reticulate
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
la echilibru funcție de parametrul de solubilitate; maximul curbei corespunde parametrului de solubilitate al polimerului /65/. Utilizând metoda umflării pentru evaluarea parametrilor de solubilitate a polimerilor pe bază de esteri dimetacrilici, Vlad și colab. /54,55/ au folosit drept agenți de umflare toluenul și ciclohexanul. Pentru calcularea Densitățatea de reticulare, q, definită ca fiind fracția molară a unităților reticulate, a fost calculată utilizând relația: (38) unde: M0 este masa moleculară a unității polimere. Astfel de calcule au fost aplicate și altor sisteme
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
calculată folosind un raport nominal de reticulare între fracția molară a reticulantului și fracția molară a celorlalți comonomeri (X): (39) Între valorile obținute pentru Mc și Mct ale copolimerilor reticulați ai acrilamidei inițiali sunt diferențe mari, deoarece apa (agentul de umflare) nu este un bun solvent pentru toate segmentele acestor copolimeri. Aceste studii au permis obținerea de informații asupra densității de reticulare după transformările chimice (degradare Hofmann, hidroliză). Rezultatele arată că sunt mici diferențe între valorile Mc înainte și după transformările
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
polimerului. Dušek și colaboratorii /27-30,32,53/, în continuarea preocupărilor de studiere a condițiilor de apariție a macroporozității în cazul copolimerizării reticulante, au urmărit o caracterizare mai detaliată a fazei gel din copolimerii macroporoși. Autorii au efectuat un studiu de umflare la echilibru în diverși solvenți, pentru a putea determina parametrii structurali ai rețelelor macroporoase. Pentru studiu au ales copolimeri StDVB obținuți în prezența polistirenului sau a diclormetanului drept medii inerte și cu grade de reticulare de 4,10 și 25
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
că < α2 > 1, adică în stare uscată catenele sunt într-o stare foarte apropiată de starea de referință. Dusek folosește această aproximație pentru a determina parametrul de interacțiune χ pentru sistemul toluen polistiren reticulat pe baza unor 62 măsurători de umflare la echilibru și găsește χ = 0.46. Folosind relația (42) pentru <α2> * 1 și χ= 0.46 se poate determina ν*, pentru diverse reticulări, din umflarea la echilibru în toluen. Pentru aceasta este necesar să se determine fracția volumică a
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
de interacțiune χ pentru sistemul toluen polistiren reticulat pe baza unor 62 măsurători de umflare la echilibru și găsește χ = 0.46. Folosind relația (42) pentru <α2> * 1 și χ= 0.46 se poate determina ν*, pentru diverse reticulări, din umflarea la echilibru în toluen. Pentru aceasta este necesar să se determine fracția volumică a polimerului în copolimerul umflat, cu ajutorul relației: (43) unde: W umflarea în greutate a copolimerului, care se determină prin metoda centrifugării; ρ2 densitatea polimerului în proba umflată
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
42) pentru <α2> * 1 și χ= 0.46 se poate determina ν*, pentru diverse reticulări, din umflarea la echilibru în toluen. Pentru aceasta este necesar să se determine fracția volumică a polimerului în copolimerul umflat, cu ajutorul relației: (43) unde: W umflarea în greutate a copolimerului, care se determină prin metoda centrifugării; ρ2 densitatea polimerului în proba umflată; ρ1 densitatea solventului. În continuare ecuația (42) poate servi pentru determinarea parametrilor de interacțiune a copolimerului cu alți solvenți. Autorii /32/ studiază și dependența
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]