183 matches
-
Diene: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice Sunt hidrocarburi nesaturate cu mai multe legături duble, ce pot fi legături duble cumulate, conjugate sau izolate. În dienele cu legături duble izolate, acestea se comportă independent și moleculele au proprietățile alchenelor simple. În dienele cu legături duble conjugate, datorită interacțiunilor dintre electronii π ai acestor legături se produce o modificare a factorilor geometrici(lungimea legăturii) și a stabilității termodinamice, în comparație cu cele neconjugate. Nomenclatura Numele hidrocarburii se formează în aceste cazuri adăugând
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
temperaturi ridicate (peste 3000C) în prezență de catalizatori acizi (H3PO4 depus pe suport de silicați de aluminiu). 2. reacția Wittig aplicată la alilfosforani conduce la 1,3-diene. 3. dehidrohalogenarea compușilor dihalogenați 4. dehalogenarea compușilor 1,4dihalogenați 5. dehidrogenarea alcanilor și alchenelor 6. reacția de condensare a formaldehidei cu izobutena C 7. metoda Lebedev Proprietăți fizice Alcadienele sunt compuși gazoși și lichizi, cu puncte de fierbere mai coborâte decât ale alcanilor corespunzători, sunt insolubile în apă, solubile în solvenți organici. Butadiena este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
solvenți organici. Butadiena este un gaz, termenii superiori până la 14 atomi de carbon sunt lichizi. Proprietăți chimice 1. hidrogenarea dienelor: a) catalitic conducând la alcani hexadiena hexan b) ionic în prezență de metale și donori de protoni, când se obțin alchene. 2. adiții homolitice 3. adiția halogenilor Adiția bromului la butadienă conduce la produs de adiție 1,4 (90%) și 1,2 (10%) spre deosebire de adiția clorului care conduce la un amestec de produși în proporții aproximativ egale. 4. adiția hidracizilor la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
avea loc prin adiții 1,2 și 1,4 butadiena și izoprenul sunt monomeri ai compușilor macromoleculari cu proprietăți asemănătoare cauciucului natural, numiți elastomeri. 7. reacția de oxidare: a) oxidare blândă cu reactiv Bayer conduce la 1,4 -dioli ai alchenelor. 1,3-butadiena 1,4-butendiol b) oxidare cu O3 a butadienei se formează o diozonidă care la hidroliză formează glioxal, aldehidă formică și apă oxigenată. 15. Alchinele: structura, nomenclatură, izomerie, obținere, proprietăți fizice și chimice Alchinele sunt hidrocarburi aciclice nesaturate cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
arc electric între electrozii de cărbune, în atmosfera de hidrogen. Proprietăți fizice În condiții normale, alchinele C2-C4 sunt gaze, cele cu C5-C14 sunt lichide, iar cele cu > C15 sunt solide. Punctele de fierbere sunt mai mari decât ale alcanilor și alchenelor cu același număr de atomi de carbon. Solubilitatea în apă este mai mare decât a celorlalte hidrocarburi. Acetilena, C2H2, este un gaz incolor cu densitatea față de aer 0,9, al cărei punct de fierbere este -83,6 0C. în stare
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
un miros eterat plăcut, este solubilă în solvenți organici, solubilitatea ei crește cu presiunea. Este singura hidrocarbură solubilă în apă. Proprietăți chimice 1. hidrogenarea catalitică Reacția alchinelor cu hidrogen molecular în prezența catalizatorilor (Ni, Pt, Pd) conduce direct la alcani, alchena formată intermediar se hidrogenează ușor și nu este posibilă izolarea ei. 2. hidrogenarea parțială a triplei legături În funcție de condițiile de reacție, hidrogenarea parțială a legăturii triple poate conduce la cis sau trans alchene. 3. adiția halogenilor la alchine Halogenii se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Ni, Pt, Pd) conduce direct la alcani, alchena formată intermediar se hidrogenează ușor și nu este posibilă izolarea ei. 2. hidrogenarea parțială a triplei legături În funcție de condițiile de reacție, hidrogenarea parțială a legăturii triple poate conduce la cis sau trans alchene. 3. adiția halogenilor la alchine Halogenii se adiționează la alchine în fază gazoasă sau într-un solvent inert (CCl4). 4. adiția hidracizilor Adiția hidracizilor la alchine, are loc în prezență de catalizatori electrofili (HgCl2), la alchinele marginale adiția are loc
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
viteză. Viteza reacției AE poate fi privită ca o viteză a unei reacții acido-bazice în care substratul reprezintă baza iar reactantul acidul de tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
acido-bazice în care substratul reprezintă baza iar reactantul acidul de tip Lewis. Substraturile cele mai active în AE vor fi cele cu caracterul bazic mai pronunțat, bazicitatea alchenelor este determinată de mobilitatea electronilor care depind de efectele electronice. Fie o alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
alchenă: Natura substituenților R1R4 determină viteza reacției AE, în general, substituenții care activează nucleul benzenic în SE(substituția electrofilă) activează și legătura dublă în AE. Substituenții care dezactivează nucleul benzenic în SE dezactivează și dubla legătură în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în AE. Cu cât alchena este mai substituită la Csp2 cu substituenți radicali alchil cu atât stabilitatea carbocationului este mai mare și viteza reacției AE este mai mare. Ordinea descrescătoare a vitezei reacției AE (în reacția cu Br2)pentru câteva alchene uzuale: Agentul electrofil, Y +, va ataca acel atom de carbon implicat în legătura dublă la care densitatea de sarcină este mai mare (acolo unde efectul respingător de electroni al grupărilor substituente este mai puternic). Micșorarea densității electronice va împiedica prima
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
are un efect dezactivant în reacția AE. Un 95 substituent respingător de electroni mărește bazicitatea legăturii duble deci are un efect activant în reacția AE. Sunt reacții AE: adiția hidracizilor, apei, acidului sulfuric, acizilor carboxilici, halogenilor, acizilor hipohalogenați, ozonului pentru alchene; adițiile 1,4 la sisteme conjugate, polimerizarea acidă. 17. Arene: structură (stare aromatică), clasificare, nomenclatură, obținere, proprietăți fizice și chimice Hidrocarburile aromatice conțin sisteme ciclice în care toți atomii de carbon sunt hibridizați sp 2. combinațiile aromatice se deosebesc de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
etapa rapidă) Reacția de alchilare Friedel Crafts are loc în prezență de AlCl3 (0,1 moli sau 0,2 moli) la un mol agent de alchilare. Drept agenți de alchilare și catalizatori se folosesc: Derivați halogenați (R-X); AlX3, SnX4, ZnX4 Alchene; H2SO4, H3PO4, HCl, AlCl3 Alcooli; HFBF3, H2SO4 Cicloalcani; AlCl3, HCl, H2SO4 Mecanism 1. Formarea reactantului electrofil 2. Formarea complexului σ (ion de benzenoniu)reacție endotermă (etapa lentă) + R R complex 3. Formarea produsului de substituție reacție exotermă (etapa rapidă) 1
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în moleculă apar izomerii de poziție: Metode de sinteză Compușii halogenați se obțin din hidrocarburi prin halogenare directă sau din compuși cu alte grupări funcționale (alcooli, compuși carbonilici, acizi, amine) prin înlocuirea acestora cu halogen. a) halogenarea alcanilor b) halogenarea alchenelor c) halogenarea alchinelor d) halogenarea hidrocarburilor aromatice e) adiția hidracizilor la alchene și alchine conform regulii lui Markovnikov f) obținerea compușilor halogenați din alcooli, aldehide și cetone g) dehidrohalogenarea compușilor dihalogenați vicinali h) din acizi carbocilici: reacția Hunsdieker C i
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
obțin din hidrocarburi prin halogenare directă sau din compuși cu alte grupări funcționale (alcooli, compuși carbonilici, acizi, amine) prin înlocuirea acestora cu halogen. a) halogenarea alcanilor b) halogenarea alchenelor c) halogenarea alchinelor d) halogenarea hidrocarburilor aromatice e) adiția hidracizilor la alchene și alchine conform regulii lui Markovnikov f) obținerea compușilor halogenați din alcooli, aldehide și cetone g) dehidrohalogenarea compușilor dihalogenați vicinali h) din acizi carbocilici: reacția Hunsdieker C i) reacția de schimb j) din săruri de diazoniu Proprietăți fizice Clormetanul este
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
alcooli poate fi pusă în evidență în reacția cu compuși organomagnezieni. Metoda Zerevitinov de dozare a hidrogenului activ prin măsurarea exactă a volumului de metan ce se degajă. deshidratarea alcoolilor Alcoolii elimină apa la încălzire cu acid sulfuric conducând la alchenele corespunzătoare: Dacă reacția se face cu cantități mici de acid sulfuric la 1400C se obțin eteri ai alcoolilor. dietileter (eter etilic) încălzirea alcoolilor cu hidracizi când se obțin derivați halogenați clormetan reacția de esterificare a) cu acizi minerali: Boratul de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
și compuși organomagnezieni 7. reducerea clorurilor acide 8. din izopropil benzen (cumen) se obține acetona ca produs secundar la fabricarea fenolului. 9. distilarea uscată a sărurilor de calciu a cizilor carboxilici 10. reducerea fenolului 11. sinteza oxo la încălzirea unei alchene cu legătură dublă marginală cu un amestec echimolecular de CO și H2 în prezența dicobaltooctacarbonilului la 120 -140 0 C, 150-200 atm, se formează o aldehidă cu un atom de carbon mai mult. Proprietăți fizice Dintre aldehide, formaldehida este gaz
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
de condensare cu eliminare de apă între componenta metilenică și cea carbonilică, deci de fapt o deshidratare a aldolului format inițial. În condiții mai energice se formează direct compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
compusul nesaturat: Similar se comportă și cetonele: Condensări cu hidrocarburi: reacția cu alchenele (reacția Prins) este catalizată de acizi, aldehidele și cetonele funcționează ca reactanți electrofili. În prezență de acizi minerali conduc la 1,3 -dioli, care prin deshidratare formează alchene superioare. În cataliză acidă aldehidele și cetonele împreună cu hidrocarburile aromatice conduc la un alcool care sub influența catalizatorului acid va reacționa cu o nouă moleculă de hidrocarbură formând de această dată un compus hidrocarbonat. Condensări cu fenoli: formaldehida reacționează cu
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
Esterul malonic sodat reacționează cu derivații halogenați reactivi formând esteri malonici substituiți. Prin hidroliză aceștia trec în acizi malonici corespunzători, care prin încălzire se decarboxilează ușor, întocmai ca acidul malonic. Se obține astfel un acid monocarboxilic superior. 5. metoda carbonilării Alchenele adiționează oxid de carbon în prezența tetracarbonilului de nichel, la 250-3000C și la 100 200 atm, formând un produs ciclic, care prin descompunere în apă trece în acizi carboxilici (metoda Reppe). Se pot carbonila și alcoolii, metanolul se carbonilează la
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
a metanului și parafinelor conduce la proteine sintetice, procesul are loc cu oxigenul din aer în prezența soluțiilor unor săruri anorganice, timpul de dublare a masei proteice este de 20-120 minute. Oxidarea completă sau arderea alcanilor și izoalcanilor: 2. Oxidările alchenelor: Oxidări incomplete: * cu permanganat de potasiu în soluție slab bazică sau neutră, când se obțin dioli: Oxidări degradative: * cu dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu în mediu de acid sulfuric, când se obțin acizi și cetone inferioare: * cu ozon
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
cu dicromat de potasiu sau permanganat de potasiu în mediu de acid sulfuric, când se obțin acizi și cetone inferioare: * cu ozon, ozonoliză, când se obțin compuși carbonilici cu număr mai mic de atomi de carbon: Oxidările complete sau arderile alchenelor: 3. Oxidările alchinelor: Oxidări incomplete cu oxidanți slabi (soluție apoasă de KMnO4): Oxidări complete (arderi): Suflătorul oxiacetilenic și utilizarea acestuia la tăierea și sudarea metalelor. 4. Oxidările arenelor: Oxidări incomplete: Nucleul benzenic este rezsitent la oxidare, în schimb, alchilarenele se
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
KMnO4 + H2SO4 la cald) își degradează catena și conduc la amestecuri de acizi carboxilici inferiori. Alcoolii terțiari sunt rezistenți la oxidare, dar datorită ușurinței cu care se deshidratează în mediu oxidant acid, inițial elimină o moleculă de apă formând o alchenă, care mai apoi se oxidează degradativ: Oxidări complete sau arderi: Alcoolii inferiori ard ușor, fiind folosiți și drept combustibili: 6. Oxidările polifenolilor: Hidrochinona, prin oxidare cu K2Cr2O7 + H2SO4 sau H2CrO4 formează chinona în urma unui proces reversibil: Pirogalolul în soluție apoasă
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
în practica industrială se folosesc drept catalizatori pentru hidrogenare metale (sub formă de foițe, filme, fire, suspensii coloidale, sau depuse pe suport) sau aliaje metalice, oxizi semiconductori sau complecți metalici solubili. Procese de hidrogenare catalitică în sistem eterogen a) Hidrogenarea alchenelor Alchenele prin hidrogenare trec în alcanii respectivi, în cazul mai multor legături duble, hidrogenarea se poate face integral până la alcanii corespunzători. b) Hidrogenarea alcadienelor Hidrogenarea butadienei s-a studiat în prezența tuturor metalelor din gruopa a VIIIa, prima treaptă de
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]
-
practica industrială se folosesc drept catalizatori pentru hidrogenare metale (sub formă de foițe, filme, fire, suspensii coloidale, sau depuse pe suport) sau aliaje metalice, oxizi semiconductori sau complecți metalici solubili. Procese de hidrogenare catalitică în sistem eterogen a) Hidrogenarea alchenelor Alchenele prin hidrogenare trec în alcanii respectivi, în cazul mai multor legături duble, hidrogenarea se poate face integral până la alcanii corespunzători. b) Hidrogenarea alcadienelor Hidrogenarea butadienei s-a studiat în prezența tuturor metalelor din gruopa a VIIIa, prima treaptă de adiție
Chimie organică : suport pentru pregătirea examenelor de definitivat, gradul II, titularizare, suplinire by Elena Iuliana Mandiuc, Maricica Aştefănoaiei, Vasile Sorohan () [Corola-publishinghouse/Science/723_a_1371]