183 matches
-
al ciclodimerizării poate crește de la 4 la 50 %. În funcție de lungimea de undă a radiației, reacția poate avea loc în sensul ciclodimerizării sau al degradării prin fotoliză, asa cum a fost demonstrat prin studiile de iradiere a unor copoliamide cu unitati cinamice. Polialchilamidele acidului α-truxilic depolimerizează la λ = 224 nm, mai repede, decât cele derivate de la acidul δ-truxinic, fapt explicabil prin împiedicările sterice. Fotodegradarea acestora din urmă poate avea loc simetric sau nesimetric (raport 10/ 1). Absorbția intensă de la λ = 272 - 289
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
formarea acoperirilor fotoreticulabile, de tipul fotorezistilor negativi. Prin ciclodimerizare fotoindusă s-au obținut hidrogeluri și nanoparticule, pornind de la monomeri substituiti cu grupe cinamoil . REARANJAREA FOTO-FRIES Rearanjarea structurală fotoindusă Fries a fost observată la iradierea esterilor fenilici și a anilidelor acidului cinamic, cât și la polimerii ce conțin unități de acest tip, atât în soluție cât și în peliculă. Se considera că reacția unimoleculară foto-Fries are la bază un mecanism radicalic. Sub actiunea radiațiilor se produce ruperea homolitică acil-heteroatom (O, N). urmată
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
În dispersii diluate (< 10 %) sau în polimeri în fază izotropă, nu are loc agregarea cromoforilor, iar produșii foto-Fries apar instantaneu. In medii mai organizate și mai puțin mobile se constată că raportul dimer/produs foto-Fries este mai mare . OBȚINEREA ACIDULUI CINAMIC ȘI A DERIVAȚILOR SĂI Sinteza acidului cinamic și a derivaților săi este practicată în scopul acoperirii necesarului de aceste produse, pentru diverse aplicații . Prima sinteză de acid cinamic, din benzaldehida și clorura de acetil a fost realizată de Bertagnini in
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
în fază izotropă, nu are loc agregarea cromoforilor, iar produșii foto-Fries apar instantaneu. In medii mai organizate și mai puțin mobile se constată că raportul dimer/produs foto-Fries este mai mare . OBȚINEREA ACIDULUI CINAMIC ȘI A DERIVAȚILOR SĂI Sinteza acidului cinamic și a derivaților săi este practicată în scopul acoperirii necesarului de aceste produse, pentru diverse aplicații . Prima sinteză de acid cinamic, din benzaldehida și clorura de acetil a fost realizată de Bertagnini in 1856 . Procedeul de sinteză, devenit clasic, din
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
se constată că raportul dimer/produs foto-Fries este mai mare . OBȚINEREA ACIDULUI CINAMIC ȘI A DERIVAȚILOR SĂI Sinteza acidului cinamic și a derivaților săi este practicată în scopul acoperirii necesarului de aceste produse, pentru diverse aplicații . Prima sinteză de acid cinamic, din benzaldehida și clorura de acetil a fost realizată de Bertagnini in 1856 . Procedeul de sinteză, devenit clasic, din benzaldehidă, anhidridă acetică și acetat de sodiu a fost elaborat de Perkin in 1877. Ultima metodă nu este benefică pentru mediu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
reacție rezultând CCl 4 , cunoscută pentru toxicitatea ei. Haoran Li a propus realizarea reacției în lichide ionice, fără alt solvent sau catalizator, când se formează ca produs secundar acidul clorhidric. Alte metode fără interes preparativ, se bazează pe oxidarea aldehidei cinamice cu acid cromic sau peroxid de hidrogen, în prezență de heteropoliacizi sau oxigen, utilizând un catalizator de argint în mediu puternic bazic, oxidarea benzilidenacetonei cu cetenă în prezență de triflorură de bor, reacția stirenului cu clorura de oxalil sau cu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acetic și acid perecloric, reacția halobenzenilor cu acidul acrilic, stirenului cu monoxidul sau bioxidul de carbon, benzaldehidelor cu acetona, cetenelor sau acid acetic, aldehidelor aromatice cu acizi carboxilici aromatici (în prezența borohidrurii de sodiu). Acidul alocinamic se prepară din acid cinamic prin iradiere cu radiații ultraviolete sau prin hidrogenarea parțială sterospecifică a acidului fenil propiolic . In forma ei simplă sinteza acidului cinamic se bazează pe condensarea unei componente metilenice active X-CH 2 -X' (acid malonic sau derivați) cu un compus carbonilic
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
acid acetic, aldehidelor aromatice cu acizi carboxilici aromatici (în prezența borohidrurii de sodiu). Acidul alocinamic se prepară din acid cinamic prin iradiere cu radiații ultraviolete sau prin hidrogenarea parțială sterospecifică a acidului fenil propiolic . In forma ei simplă sinteza acidului cinamic se bazează pe condensarea unei componente metilenice active X-CH 2 -X' (acid malonic sau derivați) cu un compus carbonilic (aldehidă sau cetonă) (figura 17) în prezența anhidridei acetice (varianta Perkin). Benzenul și toluenul pot fi utilizați ca solvenți, având în
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
special a celor ce conțin substituenți atrăgători de electroni. Reactia Heck Reacția are loc în solvenți aprotici dipolari. 2-Etilhexil-p- metoxicinamatul, substanță ecran pentru radiații UV-B se obține la scară pilot utilizând Pd/C . Nijkamp, K. si col. au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
aprotici dipolari. 2-Etilhexil-p- metoxicinamatul, substanță ecran pentru radiații UV-B se obține la scară pilot utilizând Pd/C . Nijkamp, K. si col. au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa carbonil a unității
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
K. si col. au obtinut acid cinamic utilizând o tulpină de Pseudomonas putida din Rhodosporidium toruloides și glucoza. Clorurile acide ale acizilor cinamici obtinute prin reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa carbonil a unității de acid cinamic, determină existența unei diversități de structuri, atât în domeniul compușilor micmoleculari cât și al celor
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
reactia clorurii de tionil cu acizii corespunzatori constituie o varianta accesibila de obtinere a derivatilor cinamici, amide sau esteri . COMPUȘI CU GRUPE CINAMOIL Prezența substituenților în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa carbonil a unității de acid cinamic, determină existența unei diversități de structuri, atât în domeniul compușilor micmoleculari cât și al celor macromoleculari. TIPURI DE COMPUȘI CU UNITĂȚI STRUCTURALE DE ACID CINAMIC Substituienții conferă proprietăți specifice și implicit măresc potențialul aplicativ al compușilor, în a căror structură
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
în nucleul benzenic, la dubla legătură și/sau la grupa carbonil a unității de acid cinamic, determină existența unei diversități de structuri, atât în domeniul compușilor micmoleculari cât și al celor macromoleculari. TIPURI DE COMPUȘI CU UNITĂȚI STRUCTURALE DE ACID CINAMIC Substituienții conferă proprietăți specifice și implicit măresc potențialul aplicativ al compușilor, în a căror structură sunt incluși. Se cunosc derivați ai acidului cinamic substituiți cu grupe hidroxi, halogen, nitro, formil, alchil, alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
în domeniul compușilor micmoleculari cât și al celor macromoleculari. TIPURI DE COMPUȘI CU UNITĂȚI STRUCTURALE DE ACID CINAMIC Substituienții conferă proprietăți specifice și implicit măresc potențialul aplicativ al compușilor, în a căror structură sunt incluși. Se cunosc derivați ai acidului cinamic substituiți cu grupe hidroxi, halogen, nitro, formil, alchil, alchiloxi, ariloxiciano, amino, dialchilamino, carboxi, epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
epoxi, clorometil, vinil, catene macromoleculare etc. Reactivitatea unora dintre substituienți (clorura acide, ester, alcool, amina, clormetilen, epoxi) face posibilă formarea de compuși noi monomolecurari sau macromoleculari prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia precursori de polimeri. În tabelul 4 se prezintă o serie de derivați ai acidului cinamic cu grupe vinilice (co)polimerizabile. Prezența în cadrul aceleiași molecule a cel puțin două grupe
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
prin realizarea de legături esterice, eterice, amidice, uretanice. Grupele vinilice prezente în structura derivaților cinamic, fie în nucleul aromatic, fie la grupa carbonil, fac din aceștia precursori de polimeri. În tabelul 4 se prezintă o serie de derivați ai acidului cinamic cu grupe vinilice (co)polimerizabile. Prezența în cadrul aceleiași molecule a cel puțin două grupe cu aceeași reactivitate (cinamoil) sau cu reactivitate diferită (dintre care una este cinamoil, cealaltă acril sau epoxi) îi conferă acesteia proprietați de agent de reticulare, util
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
reactivitate (cinamoil) sau cu reactivitate diferită (dintre care una este cinamoil, cealaltă acril sau epoxi) îi conferă acesteia proprietați de agent de reticulare, util în compoziții fotoîntăribile. In figura 21 sunt prezentate câteva exemple de astfel de derivați ai acidului cinamic. Gruparea cinamoil poate fi încorporată și în compuși difuncționali simetrici sau asimetrici, potențial reactivi, direct sau după activare, în reacții de (poli)condensare. Sinteza polimerilor presupune prezența unui diol, a unei diamine sau a unui hidroxiacid. Astfel de compuși pot
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
compuși difuncționali simetrici sau asimetrici, potențial reactivi, direct sau după activare, în reacții de (poli)condensare. Sinteza polimerilor presupune prezența unui diol, a unei diamine sau a unui hidroxiacid. Astfel de compuși pot fi și precursori de cristale lichide. Acidul cinamic, structural, este format dintr-o grupare electrono- donoare (stiril) și una electrono-acceptoare (carboxil). Transferul de sarcină de la orbitalul cel mai înalt ocupat al stirilului la cel vacant al carboxilului are loc ușor, întrucât potențialul de ionizare al stirenului este mai
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
stirilului la cel vacant al carboxilului are loc ușor, întrucât potențialul de ionizare al stirenului este mai mic decât 8,86 eV. Banda de absorbție asociata acestui transfer este intensă (tip K) și apare în spectrul UV al acidului trans- cinamic la 277 nm (în n-heptan). Banda de absorbție de la 222 nm (tip E) este atribuită tot restului fenil . Conform rezultatelor raportate de Paczkowski [ 156 ] referitoare la unii esteri ai derivaților de acid cinamic, care au la nucleul aromatic substituenți
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
în spectrul UV al acidului trans- cinamic la 277 nm (în n-heptan). Banda de absorbție de la 222 nm (tip E) este atribuită tot restului fenil . Conform rezultatelor raportate de Paczkowski [ 156 ] referitoare la unii esteri ai derivaților de acid cinamic, care au la nucleul aromatic substituenți de tip halogeni, absorbția atribuită cromoforului cinamoil crește în ordinea -Cl< -Br< -I (tabelul 6). Sensibilitatea la lumină se reduce în cazul în care există substituenți în poziția orto a nucleului aromatic. Deplasarea batocromă
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
batocromă produsă de grupa nitro (electrono-atrăgătoare) este mai intensă în compușii orto- substituiți comparativ cu cei para- și respectiv meta -substituiți. Deplasarea benzii de absorbție π , π *, spre lungimi de undă mai mari, confirmă creșterea sensibilității la lumină a derivaților cinamici și este mai puternică în cazul în care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
π , π *, spre lungimi de undă mai mari, confirmă creșterea sensibilității la lumină a derivaților cinamici și este mai puternică în cazul în care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici menționați mai des în literatură. Dar nenumărați alți compuși monomoleculari, cu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
lungimi de undă mai mari, confirmă creșterea sensibilității la lumină a derivaților cinamici și este mai puternică în cazul în care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici menționați mai des în literatură. Dar nenumărați alți compuși monomoleculari, cu structură mai complicată
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
care, în poziția para a nucleului aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici menționați mai des în literatură. Dar nenumărați alți compuși monomoleculari, cu structură mai complicată sunt izolați din plante sau sunt sintetizați în scop preparativ sau pentru utilizare. DERIVAȚI CINAMICI MONOREACTIVI În multe reacții de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
aromatic al cromoforului cinamoil există o grupă donoare de electroni. DERIVAȚI CINAMICI MONOMOLECULARI Acidul cinamic, acidul cumaric, acidul feruluic, acidul cafeic, acidul p-metoxicinamic și esterii lor cu alcooli alifatici sau aromatici, alcoolul cinamilic, aldehida cinamică sunt doar câțiva dintre compușii cinamici menționați mai des în literatură. Dar nenumărați alți compuși monomoleculari, cu structură mai complicată sunt izolați din plante sau sunt sintetizați în scop preparativ sau pentru utilizare. DERIVAȚI CINAMICI MONOREACTIVI În multe reacții de formare de noi structuri mono- sau
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]