414 matches
-
1948, de către Louis Minsk . Cercetările ulterioare în domeniul polimerilor au avut în vedere și crearea de noi materiale fotosensibile, fie prin simpla încorporare a derivaților cinamici în matrici polimere, fie prin includerea acestora în structuri macromoleculare. Diversificarea gamei de materiale fotosensibile pe bază de polimeri (fotoreziști, hidrogeluri, lacuri) a permis găsirea unor noi nișe de aplicații. Erdmann și Marchand (1842) au demonstrat, iar Wohler și Frerichs au confirmat, metabolizarea acizilor aromatici la derivați de acid hipuric (metabolismul xenobiotic), utilizând în experimentele
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Varietatea stereoizomerilor derivați de la ciclobutan, care se formează în urma reacției de ciclodimerizare fotoindusă, justifică alegerea fotocicloadiției ca modalitate de studiu a micromorfologiei polimerilor fotoactivi, utilizând atât compuși macromoleculari cât și modele. Reacția prezintă și importanță practică întrucât favorizează insolubilizarea sistemelor fotosensibile. Fotocicloadiția constituie principiul pe care se bazează formarea acoperirilor fotoreticulabile, de tipul fotorezistilor negativi. Prin ciclodimerizare fotoindusă s-au obținut hidrogeluri și nanoparticule, pornind de la monomeri substituiti cu grupe cinamoil . REARANJAREA FOTO-FRIES Rearanjarea structurală fotoindusă Fries a fost observată la
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
Grupa cinamoil conferă moleculei fotosensibilitate, concretizată în reacții de fotoizomerizare și/sau fotocicloadiție. Prin adiția clorurilor acide la oxirani, se obțin clorometil derivați, compuși reactivi fața de agenții nucleofili . Această metodă s-a dovedit interesantă și pentru diversificarea structurilor compușilor fotosensibili . Prin adiție de clorură de cinamoil, cinamatului de glicidil se transformă într-un derivat clorometilic, ce poate fi modificat într- un compus trifuncțional, posibil agent de reticulare. Creacția epiclorhidrinei cu acidul cinamic, în prezența bromurii de tetrabutilamoniu, conduce la un
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
reacția Mitsunobu, care nu impune protejarea grupei hidroxilice și necesită ca reactivi R , S - solketal, acid și trifenilfosfină . DERIVAȚI CINAMICI MACROMOLECULARI Grupa cinamoil, ca unitate fotoreactivă, poate fi inclusă în lanțul principal sau în catenele laterale ale polimerilor. Compușii macromoleculari fotosensibili, ce conțin cromoforul cinamoil pot fi obținuți prin reacții de polimerizare radicalică sau oxidativă, prin policondensare sau prin reacții polimer-analoage. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBȚINUȚI PRIN POLIMERIZARE Compușii polimerizabili, ce conțin grupe cinamoil, sunt în general monomeri vinilici nesimetrici. Sinteza
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cicluri de γ -lactonă ( 85%) . Rezultate similare sunt descrise în literatură, pentru polimerizarea cationică, în prezența eteratului trifluorurii de bor sau a clorurii de staniu și în cazul copolimerizării cinamatului de vinil, cu acetatul de vinil și vinil pirolidona . • Monomeri fotosensibili, obținuți prin reacția clorurilor acide ale acizilor cinamici substituiți cu Cl, OCH 3 , NO 2 și acrilat de hidroxietil, pot fi homo- sau copolimerizați radicalic, prin initiere cu azobisisobutironitrilul (AIBN). Ali și Srinivasan pun pe seama reticulării scăderea absorbanței filmelor de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
același mod polimerizeză și alți derivați ai acidului cinamic, precum esterul acidului cinamic cu hidrochinona și cinamoil p-hidroxianilida (figura 53) [303]. POLIMERI CU GRUPE CINAMOIL OBTINUȚI PRIN REACȚII POLIMER-ANALOAGE Poli(vinil cinamatul), primul fotopolimer sintetic și principalul reprezentant al copolimerilor fotosensibili, din seria fotoreziștilor negativi, continuă să atragă interesul cercetătorilor , fiind util în obținerea de noi polimeri sau sisteme de aliniere a cristalelor lichide. Reacția de fotociclodimerizare, caracteristică filmelor de copolimeri cu grupe cinamoil, stă la baza unei metode de studiu
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
formarea unui intermediar periciclic, din care se va genera cicloaductul corespunzător. Transformările care au loc în fotopolimeri pot fi puse mai bine în evidență dacă se analizează comportarea unor compuși model, care au o structură asemănătoare cu cea a unității fotosensibile. În acest fel, se pot identifica fotomodificările importante și se pot găsi metodele de a dirija transformările în sensul dorit. Reiser și col. [ 6 ] au făcut observații asupra fotoreacțiilor cinamatului de etil lichid și în fază solidă. Produșii obținuți au
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
oxigen. Îmbunătățirea sensibilității la lumină a poli(vinil cinamatului) poate fi realizată prin utilizarea sensibilizatorilor, introducerea de grupe atrăgătoare de electroni sau segmente de spațiere [298]. În scopul îmbunătățirii calităților poli(vinil cinamatului), dar și pentru diversificarea gamei de polimeri fotosensibili, au fost obținuți alți 118copolimeri prin transformarea grupelor hidroxil rămase libere din poli(vinil alcool). Acetilarea, în prezența de clorura de acetil, a condus la un copolimer, cu un grad de transformare ce nu a depășit valoarea de 8 %. Poli
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de grupe cian, rezultat din analiza de azot. Gradul de esterificare (10 %) s-a determinat prin compararea intensității semnalelor caracteristice protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de bromoetil tratați cu cinamat de potasiu pot forma polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de polimer reticulat poate fi controlat prin modificarea
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
protonilor grupei cinamoil și a celor din gruparea cianoetil. Conținutul în azot al copolimerului este de aproximativ 12%. Alți polimeri fotosensibili obținuți reacții polime-.analoage Copolimerii N,N-dimetilacrilamidei cu metacrilatul de bromoetil tratați cu cinamat de potasiu pot forma polimeri fotosensibili, solubili în apă, care reticulează la iradiere. Gradul de umflare a filmelor de polimer reticulat poate fi controlat prin modificarea timpului de iradiere și a conținutului de grupe cinamoil [20,331]. Unitatea monomeră de anhidridă maleică (10-15%) din copolimeri, poate
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
copolimeri, poate constitui un centru de modificare a funcționalitații acestora [275, 334]. Importanți din punct de vedere al proprietăților și al aplicațiilor, în domeniul biomedical, al acoperirilor de suprafață sau al cristalelor lichide, polisiloxanii au pătruns și în domeniul materialelor fotosensibile. Transformarea polisiloxanilor în polimeri fotoactivi [336] se poate realiza prin hidrosililarea legăturii duble din esterul acidului cinamic, cu vinilsilanul Reacția de obținere a polimerilor cu grupe cinamoil a fost extinsă și asupra polimerilor din resurse naturale. Reacția clorurii de cinamoil
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
cu acetatul de celuloză și celuloza se pot realiza în aceleași condiții care se impun pentru realizarea poli(vinil cinamatului) [42,337]. Polimeri clorometilați, de tipul polistirenului și a polisulfonei, datorita reactivitații atomului de clor, se pot transforma în polimeri fotosensibili. Introducerea grupei cinamoil este posibilă prin reacție de substituție nucleofilă, la 40 o C, în DMF, timp de 48 ore utilizând sarea de potasiu a acidul p- dimetilaminocinamic [338]. Polimerii obtinuți sunt potențial cuaternizabili. În acest sens, s-a utilizat
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
45 o . S-a constatat o ușoară creștere a unghiului pretilt, cu creșterea gradului de substituție, dar o scădere, la creșterea temperaturii de condiționare. Stabilitatea unghiului pretilt crește în ordine.. A fost de asemenea, studiată comportarea unor filme de poliimide fotosensibile, cu grupe de tip cinamat și cumarină, în prezența moleculelor de cristale lichide nematice, 4 ́-pentil-4-bifenilcarbonitril și a colorantului dicroic Disperse Blue 1 [340]. Atât în cazul polimerului substituit cu grupe cinamat, cât și a celui cu grupe cumaril
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
substituit cu grupe cinamat, cât și a celui cu grupe cumaril, s-a constatat că raportul dicroic crește puternic la mărirea dozei de iradiere, iar apoi este staționar și această variație poate fi corelată cu consumul mai rapid al grupelor fotosensibile, aflate în direcție paralelă cu lumina vectorului electric al luminii polarizate liniar. De asemenea, s-a observat că, moleculele de cristale lichide se orientează cu un unghi de 97±99 o , în raport cu lumina polarizată și alinierea este puțin influențată de
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
de reacție ales pentru sinteza poliamidelor conține N - metil-pirolidona (NMP), ca solvent și 4-dimetilaminopiridina, în calitate de catalizator. Pentru creșterea polaritații mediului de reacție și implicit pentru menținerea polimerului în soluție și creșterea lanțurilor macromoleculare s- a folosit LiCl. Structuri de poliamide fotosensibile Caracterizarea polimerilor sintetizați s-a realizat prin analiză elementală, viscozimetrie, spectroscopie IR, 1 H-RMN și UV, determinări de mase moleculare și termogravimetrice, rezultatele fiind prezentate in În spectrele obținute la iradierea filmelor de polimer (din soluții în dimetilformamidă), s-a
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
la iradierea filmelor de polimeri, s-a observat descreșterea benzilor de absorbție asociate legăturii , ceea ce confirmă scăderea conținutului legăturilor duble, prin implicarea acestora în reacții de cicloadiție , după un mecanism similar celui care are loc la iradierea polivinilcinamatului Poliamide aromatice fotosensibile au fost obținute și în condițiile impuse de metoda de policondensare directă Yamazaki-Higashi. Grupa cinamoil a fost introdusă în structura poliamidelor prin intermediul aminei, 2 ′ -(cinamoiloxi)etil-3,5-diaminobenzoat. Amina a fost condensată cu acizii tereftalic, izoftalic și difenil eter-4,4
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
prin intermediul aminei, 2 ′ -(cinamoiloxi)etil-3,5-diaminobenzoat. Amina a fost condensată cu acizii tereftalic, izoftalic și difenil eter-4,4 ′ -dicarboxylic, în prezența trifenilfosfitului, a piridinei și a clorurii de litiu, în NMP . Caracterizarea poliamidelor PI-PIII este prezentata . Sinteze de poliamide fotosensibile Polimerii au valori moderate ale vâscozităti, un grad de polidispersitate apropiat de 2 și o stabilitate termica bună. Temperatura de tranziție sticloasă, T g variază în domeniul 202-219 o C, ca rezultat al asimetriei, neregularitații și a impiedicărilor sterice, introduse
ACIDUL CINAMIC ?I DERIVA?II S?I by Elena Rusu () [Corola-publishinghouse/Science/83871_a_85196]
-
corneea, umorul apos, cristalinul și vitrosul permit trecerea luminii și reprezintă dioptrul ocular. Diabetul poate afecta aproape toate structurile oculare, dar cele mai caracteristice și mai frecvente modificări apar la nivelul retinei și sunt descrise în cadrul RD. Retina este membrana fotosensibilă a globului ocular, care din punct de vedere fiziologic și morfologic este formată din 2 părți: - retina propriu-zisă vizuală (o porțiune posterioară ce corespunde coroidei) - retina oarbă (porțiunea ciliară și iriană a retinei) Papila sau discul optic este locul unde
Tratat de diabet Paulescu () [Corola-publishinghouse/Science/92262_a_92757]
-
imaginată Încă din secolul XV-lea, de mintea genială a lui Leonardo da Vinci, care a descris camera obscură. Practic, prima fotografie a fost realizată de fizicianul francez Nicephore Niepce (1765-1833). Considerat, alături de Daguerre, inventatorul fotografiei, el a folosit emulsii fotosensibile depuse pe suport metalic. Acea primă imagine fotografică fusese expusă timp de.. 12 ore (de la ora 7.00 până la 19.00) și reprezenta o masă Întro gradină. Vărul său, Abel Niepce (18051870), a fost primul care a folosit emulsia pe
Caleidoscop by Liliana Novac () [Corola-publishinghouse/Journalistic/91742_a_93361]
-
uniformă în masă materialului, este simplu de utilizat dar limitează timpul de lucru, favorizează înglobarea aerului în material în momentul spatulării și determină instabilitate cromatică în timp și toxicitate crescută datorită acceleratorilor aminici. Fotoinifierea presupune includerea în compozite de substanțe fotosensibile, excitabile la diverse lungimi de undă. În funcție de domeniul de lungime de undă emis de sursa, se deosebesc compozite fotoactivate la lumină incoerenta ultravioletăși compozite fotoactivate prin radiație vizibilă incoerenta sau coerentă. Modalitatea în care materialul face priză influențează localizarea, aspectul
T r atame n tul conserv a tor în boa la parod on t a l ă by Bogdan Vascu, Ana Maria Fatu () [Corola-publishinghouse/Science/91768_a_92401]
-
Paris-Ierusalim. Oare ce vor să obțină sprinterii noștri? "Votul evreiesc"? O poză în fața Zidului Plângerii, cu kippa pe creștet? Credibilitate internațională? Charles E., un ziarist curajos și experimentat, temperează uimirea plină de admirație pe care mi-o inspiră acești sprinteri fotosensibili veniți să-și ratifice in situ o opinie deja făcută. "Ecou mediatic garantat, mă liniștește el pe un ton zeflemitor, și reluări asigurate. Aici, e imposibil să treci neobservat: maximum de microfoane pe minimum de metri pătrați." O pasiune franceză
Candid în Ţara Sfântă by Régis Debray [Corola-publishinghouse/Memoirs/905_a_2413]
-
decât o deplasare relativ mică a benzii de absorbție a luminii. Motiv pentru care evoluția a Încercat o altă cale de optimizare a fotosintezei, cea care ne oferă acum și informații suplimentare privind evoluția mediului, anume a recurs la pigmenții fotosensibili auxiliari. Aceștia sunt compuși care Înmagazinează energie luminoasă spre a o ceda apoi clorofilei; și o fac la cu totul alte lungimi de undă ale luminii decât s’a reușit pe prima cale. Sunt numeroși acești pigmenți auxiliari, dar Îi
Pro natura by Cristinel V. Zănoagă () [Corola-publishinghouse/Journalistic/91595_a_93258]
-
de apă ale acestor căzi realizează masajul corpului și produc relaxare. Geneticienii au descoperit o metodă de a folosi bioluminescența licuricilor în tratamentul cancerului. Gena care activează bioluminescența a fost introdusă în celulele canceroase, făcându-le să strălucească. Un agent fotosensibil este adăugat provocând autodistrugerea celulelor. Acest principiu era deja folosit în terapia fotodinamică, în care se foloseau bombardamente cu lumină pentru a ataca tumorile. De data aceasta, sursa de lumină este introdusă direct în celule, ceea ce face posibilă atacarea celulelor
Creativitate : fundamente, secrete şi strategii by Georgel Paicu () [Corola-publishinghouse/Science/690_a_1152]
-
flora spontană de câmpie, deal sau munte; este cea mai bună miere pentru majoritatea afecțiunilor; de mană: provine din MICROGRAFII ASUPRA PRODUSELOR APICOLE 126 este vâscoasă, cu o densitate ce variază în funcție de conținutul de apă, higroscopică, cristalizează, este termosensibilă, este fotosensibilă (Andrițoiu, 2006)329. Acidul gluconic [1330] denumirea acidului aldonic derivat de la glucoză. Prolină [1331,2332, 3333,4334]: aminoacid glucoformator neesențial cu simbolul Pro sau P și posedând o funcție amino secundară [3.4], sinonim: acid pirolidin-α carboxilic (C6H9O2N), compus cu
MICROGRAFII ASUPRA PRODUSELOR APICOLE by Andriţoiu Călin Vasile [Corola-publishinghouse/Science/273_a_935]
-
grosier, în funcție de conținutul de apă, temperatura de depozitare etc; conține, în cantități extrem de mici dar benefice, granule de polen și urme de lăptișor de matcă; este termosensibilă: supusă la temperaturi de peste 40ș C, își pierde o parte din calități; este fotosensibila, deci nu trebuie expusă luminii solare directe (Andrițoiu, 2006). 330 Moldoveanu E, Neagu M, Popescu LM, Dicționar de biochimie și biologie moleculară, Editura Medicală, București, 2001, 10. 331 Moldoveanu E, Neagu M, Popescu LM, Dicționar de biochimie și biologie moleculară
MICROGRAFII ASUPRA PRODUSELOR APICOLE by Andriţoiu Călin Vasile [Corola-publishinghouse/Science/273_a_935]