2,235 matches
-
de carbon se găsesc într-un ciclu saturat și substituienții sunt diferiți. Atât legătura dublă, cât și ciclul împiedică rotirea liberă determinând un plan în moleculă, substituienții fiind așezați de o parte și de alta a acestuia. Apar astfel doi izomeri geometrici cis și trans. Izomerul cis are substituienți de același fel de aceeași parte a legăturii duble sau a ciclului, cel trans având substituienții de același fel de o parte și de alta a legăturii duble sau cilului. Exemple de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
un ciclu saturat și substituienții sunt diferiți. Atât legătura dublă, cât și ciclul împiedică rotirea liberă determinând un plan în moleculă, substituienții fiind așezați de o parte și de alta a acestuia. Apar astfel doi izomeri geometrici cis și trans. Izomerul cis are substituienți de același fel de aceeași parte a legăturii duble sau a ciclului, cel trans având substituienții de același fel de o parte și de alta a legăturii duble sau cilului. Exemple de compuși care prezintă izomeri cis
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
trans. Izomerul cis are substituienți de același fel de aceeași parte a legăturii duble sau a ciclului, cel trans având substituienții de același fel de o parte și de alta a legăturii duble sau cilului. Exemple de compuși care prezintă izomeri cis și trans: Izomerii cis trans se deosebesc prin proprietățile fizice și chimice. Izomerii trans, având nivel energwetic mai coborât (rețele cristaline mai stabile), au stabilitate mai mare, punct de topire mai ridicat,solubilitate mai scăzută față de cei cis. Momentul
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
sau a ciclului, cel trans având substituienții de același fel de o parte și de alta a legăturii duble sau cilului. Exemple de compuși care prezintă izomeri cis și trans: Izomerii cis trans se deosebesc prin proprietățile fizice și chimice. Izomerii trans, având nivel energwetic mai coborât (rețele cristaline mai stabile), au stabilitate mai mare, punct de topire mai ridicat,solubilitate mai scăzută față de cei cis. Momentul electric al formelor trans este nul,indicele de refracție,densitatea, punctul de topire sunt
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
rețele cristaline mai stabile), au stabilitate mai mare, punct de topire mai ridicat,solubilitate mai scăzută față de cei cis. Momentul electric al formelor trans este nul,indicele de refracție,densitatea, punctul de topire sunt mai înalte decât la cei cis. Izomerii cis, mai puțini stabili decât cei trans, în anumite condiții (încălzire,catalizatori specifici) se pot transforma în forme trans. Această izomerizare se realizează cu degajare de energie. Așa de exemplu acidul fumaric are punctul de topire 2870C, iar acidul maleic
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Mohr, 1918; W.Huekel, 1923). Totuși ciclurile medii (C8-C11) sunt mai bogate în energie decât ciclul cu șase atomi de carbon și decât cele cu 12 sau mai mulți atomi de carbon. În cazul ciclohexanului, sunt posibile două forme izomere (izomeri de conformație sau conformeri), forma scaun (forma întinsă) și forma baie (forma eclipsată), cu conținut energetic diferit. Forma scaun este mai stabilă,este rigidă, în comparație cu forma baie. S-a determinat (spectre în infraroșu și Ramau, metoda difracției electronilor), că la
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
metoda difracției electronilor), că la temperatura camerii ciclohexanul se găsește exclusiv în forma scaun, forma baie existând temporar, în proporție de o moleculă la o mie. Forma baie există însă în moleculele ciclice cu puțini metilenici, de exemplu octometilen hidrochinona. Izomerii de conformație se transformă unul în altul prin răsucirea uneia sau a mai multor legături. 1.2.4.3. Clasificarea compușilor organici Compușii organici se pot clasifica în: a) Hidrocarburi; b) Derivați funcționali ai hidrocarburilor (compuși organici cu funcțiuni) a
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
unei oze până la atingerea unui echilibru; astfel o soluție proaspătă de glucoză prezintă rotația specifică (*) = + 1120, dar care lăsată în repaos va prezenta mai puțin:(*) = + 52,50. Acest proces dovedește că glucoza în soluție se prezintă sub forma mai multor izomeri, în echilibru dinamic. Pentru rezolvarea neconcordanțelor arătate mai sus între structura aciclică și proprietățile fizico chimice respective, Tollens (1884) a propus pentru oze o structură ciclică, în care gruparea carbonil este parțial "mascată" datorită formării unei legături semiacetalice cu una
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
doi stereoizomeri, numiți * și *-anomeri. Anomerii se deosebesc între ei prin orientarea diferită a hidroxilului glicozidic, care poate ocupa poziții sterice diferite, la dreapta (*) sau la stânga (*) atomului de carbon carbonilic. Anomeria este o formă de izomerie a ozelor în care izomerii se deosebesc între ei prin configurația de la atomul de carbon carbonilic, numit din acestă cauză și carbon anomer. În soluție se stabilește un echilibru dinamic între cei doi anomeri și forma aciclică a ozelor; transformarea reciprocă a *anomerilor în *anomerii
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
deasupra planului moleculei. Pe baza celor arătate mai sus, structurile perspectivice ale glucozei se prezintă astfel: Trebuie menționat că pentru glucoză este caracteristică structura piranozică, iar pentru fructoză structura furanozică. În soluție se crează un echilibru dinamic între cei cinci izomeri: forma liniară carbonilică și cei patru anomeri * și * piranozici și furanozici. Structura spațială. Conformațiile ozelor Formulele de perspectivă introduse de Haworth redau mai clar și mai intuitiv structura ciclică a ozelor, dar nu corespund pe deplin realității deoarece toți atomii
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
prin soluția unei oze oarecare va fi deviată spre dreapta sau spre stânga, în funcție de efectul final dat de suma algebrică a acțiunii fiecărui atom de carbon asimetric. Toate ozele cu excepția dihidroxiacetonei, conțin unul sau mai mulți atomi de carbon asimetrici. Izomerii optici (antipozi optici) se deosebesc între ei numai după sensul în care deviază planul luminii polarizate, celelalte proprietăți fizice și chimice fiind identice. Izomerii care deviază planul luminii polarizate la dreapta se numesc dextrogiri și se notează cu semnul (+), iar
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
de carbon asimetric. Toate ozele cu excepția dihidroxiacetonei, conțin unul sau mai mulți atomi de carbon asimetrici. Izomerii optici (antipozi optici) se deosebesc între ei numai după sensul în care deviază planul luminii polarizate, celelalte proprietăți fizice și chimice fiind identice. Izomerii care deviază planul luminii polarizate la dreapta se numesc dextrogiri și se notează cu semnul (+), iar izomerii care deviază planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
optici (antipozi optici) se deosebesc între ei numai după sensul în care deviază planul luminii polarizate, celelalte proprietăți fizice și chimice fiind identice. Izomerii care deviază planul luminii polarizate la dreapta se numesc dextrogiri și se notează cu semnul (+), iar izomerii care deviază planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de vibrație al luminii polarizate, unghiul de rotație (*) are aceași valoare pentru ambii izomeri optici, dar se deosebește
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
notează cu semnul (+), iar izomerii care deviază planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de vibrație al luminii polarizate, unghiul de rotație (*) are aceași valoare pentru ambii izomeri optici, dar se deosebește ca sens. Izomerii optici se mai numesc enantiomeri (enantios = opus; meros = parte). Amestecul echimolecular al acestor doi enantiomeri ai aceleași substanțe optic active nu mai rotește planul luminii polarizate, fiind optic inactiv, deoarece cele două unghiuri
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
planul luminii polarizate spre stânga se numesc levogiri și se notează cu semnul(-). Unghiul cu care va fi rotit planul de vibrație al luminii polarizate, unghiul de rotație (*) are aceași valoare pentru ambii izomeri optici, dar se deosebește ca sens. Izomerii optici se mai numesc enantiomeri (enantios = opus; meros = parte). Amestecul echimolecular al acestor doi enantiomeri ai aceleași substanțe optic active nu mai rotește planul luminii polarizate, fiind optic inactiv, deoarece cele două unghiuri de rotație egale ca mărime, dar diferite
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
amestecuri optic inactive sunt denumite amestecuri racemice sau racemici și se notează cu semnul (±-). Ozele sunt substanțe optic active cu excepția dihidroxiacetonei, o cetotrioză care nu posedă atom de carbon asimetric. Prezența atomului de carbon asimetric determină apariția stereoizomeriei, adică a izomerilor cu structuri sterice diferite, nesuperpozabile prin mișcări de rotație sau translație, fiecare din ele fiind imaginea de oglindire a celorlalte. De exemplu, aldehida glicerică, aldotrioza cu un singur atom de carbon asimetric, poate exista în două forme stereoizomere diferite; adică
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
stereoizomere diferite; adică doi enantiomeri, care au aceleași proprietăți fizico-chimice generale ale compușilor organici, dar care se deosebesc prin devierea planului luminii polarizate în sensuri opuse: În cazul ozelor care posedă în moleculă mai mulți atomi de carbon asimetrici, numărul izomerilor optici crește și se calculează după relația: I0 = 2n în care n este numărul atomilor de carbon asimetrici. Aldopentozele și cetohexozele au trei atomi de carbon asimetrici și pot exista sub forma 23 = 8 stereoizomeri ( 4 perechi de izomeri optici
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
numărul izomerilor optici crește și se calculează după relația: I0 = 2n în care n este numărul atomilor de carbon asimetrici. Aldopentozele și cetohexozele au trei atomi de carbon asimetrici și pot exista sub forma 23 = 8 stereoizomeri ( 4 perechi de izomeri optici); aldopentozele cu 4 C* vor avea 24 = 16 stereoizomeri (2 perechi de izomeri optici). Se observă că cetopentozele și cetohexozele au câte un atom de carbon C* mai puțin decât aldozele izomere corespunzătoare. Seriile D și L ale ozelor
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
este numărul atomilor de carbon asimetrici. Aldopentozele și cetohexozele au trei atomi de carbon asimetrici și pot exista sub forma 23 = 8 stereoizomeri ( 4 perechi de izomeri optici); aldopentozele cu 4 C* vor avea 24 = 16 stereoizomeri (2 perechi de izomeri optici). Se observă că cetopentozele și cetohexozele au câte un atom de carbon C* mai puțin decât aldozele izomere corespunzătoare. Seriile D și L ale ozelor Pentru caracterizarea configurației sterice (spațiale) a substanțelor optic active s-a introdus noțiunea de
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
la una din cele două serii se face, în mod convențional pe baza derivării acestora de la o substanță de referință, cu un singur C* aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta C* va corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C*, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
cu un singur C* aldehida glicerică (trioză). În funcție de poziția hidroxilului de la Cx, aldehida glicerică poate exista în două forme izomere: izomerul care posedă acest hidroxil situat la dreapta C* va corespunde din punct de vedere al configurație spațiale seriei D; izomerul care posedă acest hidroxil la stânga C*, face parte din seria L. Ca urmare apartenența ozelor la seria sterică D sau L are ca reper configurația aldehidei glicerice și anume: toate ozele care teoretic pot fi obținute din aldehida D glicerică
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
Dintre pentitolii cei mai importanți pentru organismul animal sunt ribitolul, obținut prin reducerea ribozei și xilitolul, care provine din xiloză. Polialcoolii conțin atomi de carbon asimetrici ca și ozele din care provin, deci vor putea exista sub forma mai multor izomeri optici. b) Oxidarea ozelor Produșii care iau naștere prin oxidarea ozelor diferă prin gradul de oxidare a grupării carbonil și a alcoolului primar. Astfel, oxidarea glucozei poate genera acid gluconic, glucozaharic sau glucuronic funcție de condițiile de lucru: Oxidarea blândă a
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
o cetoză cu activitate optică levogiră și prezintă fenomenul de mutarotație având (*)20D = 930. În produsele naturale apare sub formă furanozică. În celulele animale se întâlnesc esterii fosforici ai fructozei ca intermediari în degradarea anaerobă a glucozei. D (-) Sorboza este izomer al fructozei (epimeră). După unii autori ar fi răspândită în numeroase fructe sub formă redusă de sorbitol care în contact cu aerul și sub acțiune enzimatică, s-ar oxida la sorboză. Tot sorbitolul este considerat și precursor în sinteza vitaminei
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
în glicolipide. Polialcoolii ciclici (ciclite sau ciclitoli) Cei mai răspândiți ciclitoli sunt cei cu șase atomi de carbon în moleculă formați printr-o reacție de aldolizare intramoleculară din metilpentoze sau hexoze. Mai importanți sunt quercitolul și inozitolul. Inozitolul are opt izomeri dintre care cel mai răspândit în organismul animal este mezoinozitolul, optic activ. Mezoinozitolul este și factor de creștere pentru microorganisme, din care cauză este considerat vitamină. Mezoinozitolul este răspândit în plante sub formă de esteri fosforici (acid fitic) a cărui
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]
-
mai mare decât cei saturați. Principalii acizi grași nesaturați au 18, 20 sau 24 atomi de carbon și una până la patru legături duble. Datorită prezenței dublelor legături, acizii grași nesaturați pot prezenta o izomerie geometrică "cis trans". Conformația spațială a izomerilor "trans" este asemănătoare cu cea a acizilor grași saturați.Conformația spațială a izomerilor "cis", pe care o prezintă majoritatea acizilor grași nesaturați, este ceva mai contorsionată.De exemplu, acidul oleic, un acid gras foarte răspândit în lipidele naturale, are conformația
Chimie biologică by Lucia Carmen Trincă () [Corola-publishinghouse/Science/701_a_1306]