542 matches
-
crescut de complicații microvasculare. Produce limitarea mobilității articulațiilor. 4.3. Lichenul plan oral este o manifestare a lichenului plan la nivelul mucoasei bucale. Este mai frecvent la femei. In general, forma asociată diabetului zaharat este ulcerativă, dar poate fi și reticulară. Împreună cu leziunile foliculare și atrofia pielii păroase a scalpului formează triada sindromului Graham-Little-Piccardi-Lassuer. Histopatologic, pentru leziuni cutanate, se observă hiperkeratoza ortokeratozică, hipergranuloza și îngroșarea papilară. Membrana bazală arată degenerescența și infiltratul limfocitar. La nivelul mucoasei bucale, hiperkeratoza și hipergranuloza sunt
Tratat de diabet Paulescu by Lawrence Chukwudi Nwabudike, Constantin Ionescu-Tîrgovişte () [Corola-publishinghouse/Science/92265_a_92760]
-
gâtul și ligamentele sale, freza nepieptănată, zâmbetul, degetul arătător frecându-se de nas. Rupeau membre, dezveleau organe, împrăștiau în liniște bucăți de carne amestecate cu haine și parfum. Toate zburau prin aerul suflat în cretă, întorcându-se pe sistemul lor reticular cu precizia unui câmp laser. Imaginea se recompunea rapid și firesc. Zăceam prin paturi de cămine insalubre, gătind la reșou sau punând perdele; reparam bicicleta surorii mai mici; dădeam la sapă, la vie; mergeam la meci, pe Ghencea“ sau în
[Corola-publishinghouse/Imaginative/1930_a_3255]
-
privind studiul umflării sistemelor reticulate macromoleculare în diferiți solvenți /26, 38-46/. Studiul teoretic al umflării la rețelele macromoleculare reticulate a fost extins de Flory /47,48/, ținând cont de faptul că umflarea în solvenți buni descrește cu creșterea gradului de reticulare și cu creșterea moleculei primare.(Co)polimerii reticulați care sunt puși în contact cu solvenți, adsorb o mare cantitate de lichid. Umflarea are loc în aceleași condiții în care are loc amestecarea polimerilor liniari cu solvenții. Tendința aceasta de amestecare
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
q, de obicei, se folosește raportul dintre volumele structurii umflate și neumflate V/V0, astfel, q â 1/v2. La echilibru de umflare putem înlocui 1/v2m prin qm, m indică maximul de umflare la echilibru. La grade mici de reticulare și la valori mari ale lui Mc (de 10.000 sau mai mult), gradul de umflare, qm într-un solvent bun poate fi mai mare ca 10. Prin urmare, 3/12mv este considerabil mai mare decât v2m/2, și se
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
astfel rezolvată pentru v2mâ1/qm, obținându-se în final ecuația: (32) sau (33) Aceste relații simplificate oferă informații despre dependența gradului de umflare la echilibru, qm, de calitatea solventului prin intermediul lui χ1 și într-o anumită măsură de gradul de reticulare. Din cauza naturii aproximărilor introduse pentru obținerea ecuațiilor (32) și (33) utilizarea expresiilor pentru 57 calcule cantitative trebuie limitată la rețele cu grade de reticulare foarte mici în solvenți buni. Gradul de umflare a rețelei în diferiți solvenți furnizează indicii asupra
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
echilibru, qm, de calitatea solventului prin intermediul lui χ1 și într-o anumită măsură de gradul de reticulare. Din cauza naturii aproximărilor introduse pentru obținerea ecuațiilor (32) și (33) utilizarea expresiilor pentru 57 calcule cantitative trebuie limitată la rețele cu grade de reticulare foarte mici în solvenți buni. Gradul de umflare a rețelei în diferiți solvenți furnizează indicii asupra puterii de solvatare a solventului pentru polimerii cu structură chimică dată. Factorul structural νe/V0 (ec.29) este același pentru o serie de măsurători
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
Rehner /47,48/ au dedus entropia de amestecare a unui solvent cu un polimer reticulat .Cunoscând valoarea parametrului Huggins χ și determinând experimental valoarea fracției molare a polimerului la echilibru, pΦ , se poate calcula mărimea Mc care caracterizează densitatea de reticulare a polimerului. Dacă f â 4, masa moleculară medie între două reticulări, Mc, se calculează utilizând formula: (34) unde: Vs este volumul molar al solventului; dp este densitatea specifică a polimerului; φp este fracția molară a polimerului în gelul umflat
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
calcul a valorii Mc necesită cunoașterea mărimilor Φp, χ1 și δ. Aceste mărimi au fost calculate de cercetătorii din domeniu în diverse moduri. Vlad și colaboratorii /54,55/ au calculat masa moleculară medie între două reticulări, Mc și densitatea de reticulare, q din datele de umflare pentru (co)polimerii poroși pe bază de esteri dimetacrilici obținuți prin polimerizarea în suspensie în prezența toluenului și acetatului de n-butil. Autorii au folosit relația (34) pentru calcularea lui Mc, iar mărimile Φp, χ1
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
corespunde parametrului de solubilitate al polimerului /65/. Utilizând metoda umflării pentru evaluarea parametrilor de solubilitate a polimerilor pe bază de esteri dimetacrilici, Vlad și colab. /54,55/ au folosit drept agenți de umflare toluenul și ciclohexanul. Pentru calcularea Densitățatea de reticulare, q, definită ca fiind fracția molară a unităților reticulate, a fost calculată utilizând relația: (38) unde: M0 este masa moleculară a unității polimere. Astfel de calcule au fost aplicate și altor sisteme reticulate: viniltoluen-divinilbenzen (VT-DVB) /56/, polimerilor pe bază de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
copolimerilor reticulați ai acrilamidei și schimbătorilor de ioni corespunzători /49/. În aceasta din urmă, Masa moleculară medie între două reticulări, Mc cât și o masa moleculară medie teoretică între două reticulări, Mct a fost calculată folosind un raport nominal de reticulare între fracția molară a reticulantului și fracția molară a celorlalți comonomeri (X): (39) Între valorile obținute pentru Mc și Mct ale copolimerilor reticulați ai acrilamidei inițiali sunt diferențe mari, deoarece apa (agentul de umflare) nu este un bun solvent pentru
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
valorile obținute pentru Mc și Mct ale copolimerilor reticulați ai acrilamidei inițiali sunt diferențe mari, deoarece apa (agentul de umflare) nu este un bun solvent pentru toate segmentele acestor copolimeri. Aceste studii au permis obținerea de informații asupra densității de reticulare după transformările chimice (degradare Hofmann, hidroliză). Rezultatele arată că sunt mici diferențe între valorile Mc înainte și după transformările chimice ceea ce înseamnă că acestea au loc fără o modificare semnificativă a gradului de reticulare. O influență semnificativă asupra densității de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
obținerea de informații asupra densității de reticulare după transformările chimice (degradare Hofmann, hidroliză). Rezultatele arată că sunt mici diferențe între valorile Mc înainte și după transformările chimice ceea ce înseamnă că acestea au loc fără o modificare semnificativă a gradului de reticulare. O influență semnificativă asupra densității de reticulare o are natura reticulantului, astfel copolimerii reticulați cu N,N’-metilen bisacrilamidă (MBAA) au Mc mai mari decât copolimerii reticulați cu divinilbenzen (DVB). Alți autori /59,61-63/ folosesc pentru calcularea Mc ecuația (34
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
după transformările chimice (degradare Hofmann, hidroliză). Rezultatele arată că sunt mici diferențe între valorile Mc înainte și după transformările chimice ceea ce înseamnă că acestea au loc fără o modificare semnificativă a gradului de reticulare. O influență semnificativă asupra densității de reticulare o are natura reticulantului, astfel copolimerii reticulați cu N,N’-metilen bisacrilamidă (MBAA) au Mc mai mari decât copolimerii reticulați cu divinilbenzen (DVB). Alți autori /59,61-63/ folosesc pentru calcularea Mc ecuația (34), cu precizarea că pentru evaluarea parametrului de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
au efectuat un studiu de umflare la echilibru în diverși solvenți, pentru a putea determina parametrii structurali ai rețelelor macroporoase. Pentru studiu au ales copolimeri StDVB obținuți în prezența polistirenului sau a diclormetanului drept medii inerte și cu grade de reticulare de 4,10 și 25 % DVB. Ca referință, s-au considerat copolimerii gel omogeni, cu aceleași grade de reticulare. Pentru rețelele omogene, echilibrul între rețeaua umflată și solventul pur se stabilește conform relației: (42) în care: χ parametrul de interacțiune
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
macroporoase. Pentru studiu au ales copolimeri StDVB obținuți în prezența polistirenului sau a diclormetanului drept medii inerte și cu grade de reticulare de 4,10 și 25 % DVB. Ca referință, s-au considerat copolimerii gel omogeni, cu aceleași grade de reticulare. Pentru rețelele omogene, echilibrul între rețeaua umflată și solventul pur se stabilește conform relației: (42) în care: χ parametrul de interacțiune polimer-solvent FloryHuggins; ν* concentrația unităților reticulate într-o unitate de volum de copolimer uscat; ϕ2 fracția volumică a copolimerului
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
Din comportarea la umflare în toluen a copolimerilor modificați cu solvent, Millar stabilește următoarea relație empirică: (48) unde: Ux — reținerea de toluen a copolimerului modificat, ml toluen/g copolimer uscat; UN — reținerea de toluen a unui copolimer standard cu aceeași reticulare, ml toluen/g copolimer uscat; S — cantitatea de toluen existentă în amestecul inițial de monomeri, ml toluen/g monomeri. Testarea porozității permanente după acest criteriu a fost acceptată și aplicată de numeroși cercetători /4,7,21,68-71/. Unii autori /69
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
în care vor pătrunde numai ionii ale căror dimensiuni sunt mai mici sau cel mult egale cu ale acestor microcanale. Dimensiunile microporilor creați prin umflare vor fi cu atât mai mari cu cât s a utilizat mai puțin agent de reticulare la obținerea rețelei tridimensionale /74,75/. În cazul mediilor nepolare schimbătorii de ioni de tip standard sau gel nu pot fi utilizați pentru îndepărtarea substanțelor organice. Nici în cazul folosirii schimbătorilor de ioni drept catalizatori în reacții ce se desfășoară
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
schimbători. De o mare importanță practică este caracterizarea schimbătorilor de ioni macroporoși după umflarea lor în apă, deoarece acesta este mediul în care sunt utilizați cel mai frecvent /17,36,76,85,86/. Reținerile de apă depind de gradul de reticulare și de natura diluantului folosit în sinteza copolimerilor suport.. Când un schimbător de ioni are un conținut mare de DVB și s-a folosit drept diluant un solvent rău, reținerile de apă devin comparabile cu cele pentru solvenții nepolari (toluen
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
mai mare, cu volum de solvatare mai mic, cu polarizabilitate mai mare, ce interacționează mai puternic cu rețeaua macromoleculară, ce participă mai puțin la procesul de formare a complexului cu coionii. Selectivitatea unui schimbător de ioni crește cu gradul de reticulare și cu scăderea concentrației soluției și respectiv a temperaturii. Pentru schimbătorii de cationi, selectivitatea pentru cei mai cunoscuți cationi este următoarea: Ba2+> Pb2+> Sr2+> Ca2+> Ni2+> Cd2+> Co2+> Zn2+> Mg2+> UO2 2+> Ti2+> Ag+> Cs+> Rb+> K+> NH4 +> Na+> Li
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
Pentru determinarea stabilității termice a sistemelor reticulate macromoleculare s-au realizat analize termogravimetrice. Utilizând analiza termogravimetrică (TG), dependența dintre pierderea în greutate și temperatură a fost înregistrată atât în aer cât și în atmosferă inertă /108/. Copolimerii cu grad de reticulare mai mare sunt mult mai stabili termic, fapt care se manifestă deasemenea într-o energie de activare mai mare. Degradarea termică a copolimerilor reticulați sau funcționalizați cu diferite amine a fost studiată prin termogravimetrie pe un interval de temperatură cuprins
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
reticulați ai acrilamidei și schimbătorii de ioni derivați din aceștia prin transformări chimice (degradare Hofmann și hidroliză) /114/. S-a observat că, sistemele reticulate macromoleculare au o bună stabilitate termică, mecanismul de descompunere fiind complex și depinzând de gradul de reticulare, structura lor morfologică, compoziția chimică și natura grupelor funcționale existente pe aceste structuri. Caracterizarea prin microscopie electronică Realizarea imaginii cu ajutorul microscopului electronic se bazează pe folosirea unei surse de electroni, care trece prin probă sau este emisă de aceasta. Un
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad, Maria Valentina Dinu () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1451]
-
aplicații speciale în medicină, separarea mediilor de înaltă performanță în cromatografia lichidă, rășini pentru sinteză în fază solidă, catalizatori, etc. (Co)polimerizarea reticulantă radicalică constituie calea cea mai complexă de preparare a rețelelor polimere. Datorită mecanismului specific al reacției de reticulare, (co)polimerizarea se referă atât la copolimerizare cât și la polimerizare (homopolimerizare); copolimerizarea (scrisă fără paranteze) se referă exclusiv la copolimerizare. Datele din literatură privitoare la (co)polimerii reticulați sub formă de perle sunt bogate în ceea ce privește aplicațiile, dar sunt extrem de
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
cele bazate pe stiren divinilbenzen. O atenție deosebită a fost acordată metodelor specifice de caracterizare ale acestor polimeri, știind faptul că datorită structurilor rezistente mecanic și chimic, aceste perle sunt insolubile în toți solvenții . În această lucrare, studiul reacțiilor de reticulare (sinteza sub forma de perle urmată de caracterizare) se referă la structuri viniltoluen-co-divinilbenzen, copolimeri ai monomerilor polivinilici, copolimeri maleimidici, precum și la aplicații ale schimbătorilor de ioni acrilici în domeniul imobilizării enzimatice. Rezultatele personale ale autorilor precum și experiența în cercetarea stiințifică
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
grupări vinilice poate să se schimbe (sau nu) după ce una din cele două legaturi duble reacționează. Macroradicalul crescător poate reacționa cu o legatură dublă a monomerului polivinilic, cu cealaltă legătură pendantă, poate forma o legătură covalentă cu o catenă liberă (reticulare intermoleculară) sau cu una de pe aceeași catenă (ciclizare intramoleculară reticulantă). Există două moduri de formare a ciclizărilor în timpul reacțiilor de reticulare: ciclizarea pe seama legăturii duble pendante și cea pe seama unei legaturi duble existente pe o altă catenă existentă în aceeași
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]
-
o legatură dublă a monomerului polivinilic, cu cealaltă legătură pendantă, poate forma o legătură covalentă cu o catenă liberă (reticulare intermoleculară) sau cu una de pe aceeași catenă (ciclizare intramoleculară reticulantă). Există două moduri de formare a ciclizărilor în timpul reacțiilor de reticulare: ciclizarea pe seama legăturii duble pendante și cea pe seama unei legaturi duble existente pe o altă catenă existentă în aceeași moleculă , așa numita ciclizare multiplă. La inceputul procesului de polimerizare, în sistemul de reacție există numai câteva legături duble pendante care
(Co)polimeri reticulaţi obţinuti prin polimerizare în suspensie by Cristina Doina Vlad () [Corola-publishinghouse/Science/743_a_1450]