1,531 matches
-
rezultant, S, al unei molecule este calculat prin însumarea tuturor spinilor electronilor din învelișul electronic. La un număr par de electroni, S are valoarea 0 sau un număr întreg, iar dacă numărul total de electroni este impar, S va fi impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele din starea fundamentală la stările excitate
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
S are valoarea 0 sau un număr întreg, iar dacă numărul total de electroni este impar, S va fi impar sau jumătatea unui număr întreg. Multiplicitatea stării energetice moleculare este egală cu 2S + 1. Cele mai multe molecule organice conțin un număr impar de electroni, cu toate acestea cele mai multe tranziții electronice de interes spectroscopic sunt cele din starea fundamentală la stările excitate cele mai coborâte. Numai o pereche de electroni sunt antrenați în mod uzual în aceste tranziții. Acești electroni pot fi din
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
abundența lor relativă. Toate operațiunile se fac sub vid, iar sistemul este total computerizat. Dacă un electron are o energie suficientă să scoată un electron de valență dintr-o moleculă neutră, dă naștere la un ion molecular pozitiv, cu număr impar de electroni. Ionul M + și alți ioni derivați din el trebuie separați cu ajutorul unui câmp magnetic, care deviază particulele în funcție de raportul m/z, în care m=masa exprimată în unități atomice, iar z este sarcina electrică (se notează și cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
Factorii giromagnetici au valori foarte diferite și uneori chiar negative. Mărimea numărului cuantic de spin se determină după cum urmează: - dacă numărul de neutroni și de protoni este par, atunci nucleul nu are spin; - dacă numărul neutronilor plus al protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au un număr întreg de spin (1, 2, 3). Nucleul supus acțiunii
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
și uneori chiar negative. Mărimea numărului cuantic de spin se determină după cum urmează: - dacă numărul de neutroni și de protoni este par, atunci nucleul nu are spin; - dacă numărul neutronilor plus al protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au un număr întreg de spin (1, 2, 3). Nucleul supus acțiunii unui câmp magnetic exterior se va
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
este par, atunci nucleul nu are spin; - dacă numărul neutronilor plus al protonilor este impar, atunci nucleele au au valori impare de spin (1/2, 3/2, 5/2); - dacă numărul de neutronilor și numărul de protoni este un număr impar, atunci nucleele au un număr întreg de spin (1, 2, 3). Nucleul supus acțiunii unui câmp magnetic exterior se va comporta ca un giroscop, axa de rotație efectuând o mișcare de precesie Larmor în jurul axei câmpului magnetic exterior (fig. II
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
de puritate și oferă informații deosebit de cuprinzătoare, referitoare în primul rând la scheletul de atomi de carbon și la dispunerea atomilor de hidrogen, carbon etc. din moleculă. II. 11. REZONANȚA ELECTRONICĂ DE SPIN (RES) Principii generale La plasarea unui electron impar într-un câmp magnetic exterior, momentul magnetic al electronului tinde să se orienteze în raport cu câmpul exterior H, în mod asemănător unui dipol în câmp electric. Se aplică o radiație electromagnetică de frecvență fixă ν (monocromatică) și se variază intensitatea câmpului
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în domeniul microundelor. Raportul populațiilor depinde de intensitatea câmpului exterior H. La câmpuri uzuale (10000 Oe) diferența de energie fiind mică, populația nivelului superior este doar cu puțin mai mică decât a nivelului inferior. Absorbția de energie, ridicând particulele (electronii impari) de la nivelul inferior la cel superior, ar conduce teoretic la egalarea populațiilor celor două nivele (saturație). În realitate, saturația apare extrem de rar datorită existenței fenomenelor de relaxare, al căror efect este de coborâre a electronilor pe nivelul mai sărac în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
substanțe prezintă o valoare g aproape identică (în jur de 2). Există mici diferențe în valoarea g a diferiților radicali organici în funcție de structura lor. Mărimea absorbției dintr-un spectru RES dă informații asupra numărului de centri paramagnetici (respectiv de electroni impari la radicalii liberi) existenți. În cazul unor substanțe cristaline, atomul sau ionul paramagnetic, fiind influențat de ionii și moleculele din vecinătate, prezintă un semnal RES scindat în mai multe linii. De asemenea, dacă într-un radical organic se găsesc în
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
factori g diferiți, semnalul fiecărui electron va fi scindat (dedublat) prin cuplaj spin - spin. În afară de electroni unele nuclee posedă momente de spin, mult mai mici decât ale electronilor. Prin interacțiunea unor asemenea nuclee (cu I diferit de 0) cu electronul impar, liniile spectrale RES sunt scindate (scindare hiperfină) în mai multe componente, în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații diferite, care conduc la scindări diferite ale liniilor
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
în funcție de numărul de orientări posibile (2I+1) ale nucleului în câmpul magnetic exterior. In principiu, pot exista mai multe situații diferite, care conduc la scindări diferite ale liniilor spectrale. Cazurile cele mai importante pentru chimia organică sunt: - dacă electronul impar se află în interacțiune cu un nucleu care posedă un număr cuantic de spin nuclear diferit de 0 (1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este relativ
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
nucleu care posedă un număr cuantic de spin nuclear diferit de 0 (1H,N etc), în locul unui semnal RES se vor obține (2I+1) linii, echidistante și egale ca intensitate. Acest caz este relativ rar întâlnit în practică. - dacă electronul impar interacționează cu un număr de n nuclee identice, se obține un spectru conținând (2nI+1) linii echidistante ale căror intensități se pot prevedea pe baza unei serii matematice. Un exemplu simplificat din această categorie este acela când, nucleele sunt I
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
două (deci în total se obțin teoretic 4 linii). Datorită echivalenței atomilor de hidrogen, două din linii se suprapun, obținându-se în realitate un triplet (2x2x1/2+1=3) având intensitățile relative 1:2:1. În cazul interacțiunii unui electron impar cu 4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul tetracianetilenei) apare un număr de 2x4x1+1=9 linii echidistante, a căror intensitate este practic egală cu cea determinată teoretic (prin dezvoltarea seriei). În cazul când nucleele ce interacționează cu
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
4 atomi echivalenți de azot (I=1) (ex: ionul tetracianetilenei) apare un număr de 2x4x1+1=9 linii echidistante, a căror intensitate este practic egală cu cea determinată teoretic (prin dezvoltarea seriei). În cazul când nucleele ce interacționează cu electronul impar sunt diferite, dar au între ele constante de cuplaj identice, se obține un număr de (2I1+1), (2I2+1), (2I3+1)... linii egal distanțate, dar având intensități diferite (după natura nucleelor respective). Se observă că în cazul unor radicali liberi
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
foarte multe linii. Suprapunerea unor linii precum și lărgimea mare a altor linii sunt factori care îngreunează foarte mult interpretarea acestor spectre. Constanta de cuplaj este distanța dintre liniile componente ale multipleților corespunzând unei anumite scindări. Este proporțională cu densitatea electronului impar de la atomul respectiv. Această distanță poate fi exprimată prin diferența lor de frecvență (în Hz) considerând un câmp magnetic constant sau prin diferența de intensitate a câmpurilor magnetice corespunzătoare (în gauss) considerând frecvența constantă. APARATURA Aparatele RES folosesc o sursă
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
se lucreze în fază gazoasă sau solidă. Probele trebuie să fie omogene și lipsite de impurități paramagnetice. Se impune eliminarea oxigenului din probe. APLICAȚIILE RES Studiul radicalilor liberi Radicalii liberi sunt molecule neutre având la unul din atomi un electron impar . Pot exista și biradicali organici având doi electroni cu spinul neîmperechiat. Cei mai importanți radicali liberi au electronul impar la un atom de carbon, azot sau oxigen. Radicalii liberi ai carbonului Radicalii liberi cu viață scurtă sunt extrem de reactivi și
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
eliminarea oxigenului din probe. APLICAȚIILE RES Studiul radicalilor liberi Radicalii liberi sunt molecule neutre având la unul din atomi un electron impar . Pot exista și biradicali organici având doi electroni cu spinul neîmperechiat. Cei mai importanți radicali liberi au electronul impar la un atom de carbon, azot sau oxigen. Radicalii liberi ai carbonului Radicalii liberi cu viață scurtă sunt extrem de reactivi și ei apar în concentrații foarte mici care scad rapid în timp. Din această cauză, ei trebuie produși în momentul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
timp. Din această cauză, ei trebuie produși în momentul determinării, prin reacții fotochimice. Radicalul format dă un spectru ce se caracterizează prin constanta de cuplaj (a) exprimată în gaussi. Radicalii aromatici se caracterizează prin constante de cuplaj, în funcție de interacțiunea electronului impar cu protonii echivalenți din pozițiile orto, meta, para (fenil) și cei din poziția 1 a moleculelor polinucleare (naftalen, fenantren etc). Radicalii liberi ai oxigenului Cei mai importanți radicali liberi ai oxigenului sunt anion-radicali. Semichinonele se înscriu în această categorie: Spectrul
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
naftalen, fenantren etc). Radicalii liberi ai oxigenului Cei mai importanți radicali liberi ai oxigenului sunt anion-radicali. Semichinonele se înscriu în această categorie: Spectrul RES al semichinonei prezintă 5 linii cu raportul intensităților 1:4:6:4:1 corespunzând interacțiunii electronului impar cu 4 protoni echivalenți. Radicalii liberi ai azotului Difenilpicrilhidrazina este un radical liber ce servește drept etalon stabil în studiile de rezonanță electronică de spin. Elucidarea mecanismului și cineticii unor reacții Rezonanța electronică de spin permite determinarea cu exactitate a
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
radicalilor liberi. Astfel, ubichinona formează cu oxihemoglobina umană (HbO2) radicali determinabili RES. Se poate determina influlența superoxid-dismutazei, glutationului (GS), N-metilmaleinimidei și pronazei asupra reacției menționate. Alte aplicații RES este capabilă să detecteze radicalii liberi și alte specii moleculare cu electroni impari, poate să determine in vitro și in vivo radicalii liberi intermediari ai medicamentelor și proceselor oxidative. Poate evalua raportul radicali liberi acțiune antioxidantă al medicamentelor și interacțiunea medicament-membrană. Monitorizează radiosterilizarea compușilor farmaceutici. Cu toate că RES se folosește mai mult în analiza
ANALIZA MEDICAMENTELOR. VOLUMUL 2 by MIHAI IOAN LAZ?R, DOINA LAZ?R, ANDREIA CORCIOV? () [Corola-publishinghouse/Science/83481_a_84806]
-
încă multe corpuri simple necunoscute, de pildă unele elemente de ordinul 65-75, asemănătoare de pildă cu Al și Si. În tabelul periodic al elementelor prezentat în articolul Legea periodică a elementelor chimice Mendeleev a introdus împărțirea în rânduri pare și impare. Toate elementele rândurilor impare, sunt deplasate înăuntrul pătrățelului spre dreapta și prin aceasta în interiorul grupei s-au format subgrupe de elemente înrudite prin proprietățile lor. La începutul fiecărei grupe se indică valența maximă a elementelor față de oxigen și începând cu
Începuturi... by Mihaela Bulai () [Corola-publishinghouse/Science/1204_a_2050]
-
necunoscute, de pildă unele elemente de ordinul 65-75, asemănătoare de pildă cu Al și Si. În tabelul periodic al elementelor prezentat în articolul Legea periodică a elementelor chimice Mendeleev a introdus împărțirea în rânduri pare și impare. Toate elementele rândurilor impare, sunt deplasate înăuntrul pătrățelului spre dreapta și prin aceasta în interiorul grupei s-au format subgrupe de elemente înrudite prin proprietățile lor. La începutul fiecărei grupe se indică valența maximă a elementelor față de oxigen și începând cu grupa a patra se
Începuturi... by Mihaela Bulai () [Corola-publishinghouse/Science/1204_a_2050]
-
place paralelismul. În multe din picturile mele am ales patru sau cinci figuri, pentru a exprima unul și același sentiment, pentru că știu că repetarea unuia și aceluași lucru adâncește efectul produs. Am o preferință specială pentru cinci, deoarece un număr impar sporește regularitatea picturii și creează un punct central natural..."457. Putem observa că Cecilia Cuțescu-Storck nu merge până la capăt cu tehnica utilizată de Hodler, excelent ilustrată într-un tablou precum Alesul (1903), căruia îi răspunde în ecou un fragment din
by Angelo Mitchievici [Corola-publishinghouse/Science/1058_a_2566]
-
datele păstrate, grupate după anumite criterii care se numesc valori se înscriu într-un tabel pe clase. În urma operației vom obține: -media aritmetică - calculată prin împărțirea „sumei valorilor” la numărul acestora; -mediana - în cazul în care „valorile” sînt în număr impar, aceasta este reprezentată de valoarea care împarte seria în două grupe egale; -modulul - este valoarea ce se repetă de cele mai multe ori în cuprinsul seriei. În sfîrșit, dispersia exprimă gradul de concentrare a valorilor și de abatere a lor de la „tendința
GHID PENTRU CERCETAREA EDUCAŢIEI by NICOLETA LAURA POPA, LIVIU ANTONESEI, ADRIAN VICENTIU LABAR () [Corola-publishinghouse/Science/797_a_1744]
-
desfășurat în perioada 7 14 august 1983 la Helsinki și următoarele două ediții s-au succedat la un interval de 4 ani. Începând cu ediția a IVa, Stuttgart 1993, competiția s-a programat din 2 în 2 ani, în anii impari. În cadrul acestei competiții se desfășoară întreceri în 24 de probe masculine și 22 de probe în cele feminine (din anul 1999). * Campionatul mondial de sală (indoor) Prima ediție s-a organizat în 1985 în zilele de 18, 19 ianuarie, în
Atletism în sistemul educaţional by Liliana Mihăilescu, Nicolae Mihăilescu () [Corola-publishinghouse/Science/307_a_1308]