2,002 matches
-
furajeră. În afara grupelor sulfonice, lignosulfonații tehnici prezintă o serie de alte grupe funcționale reactive, cum ar fi cele hidroxil fenolice, carbonilice și carboxilice, care pot fi folosite în reacții chimice de modificare. Din aceste motive, 41 lignosulfonații tehnici reacționează cu fenoli, acizi, alcooli, esteri și pot prezenta reacții caracteristice grupelor carbonil. Lignosulfonații tehnici de calciu, sodiu și magneziu se dizolvă numai în mediu apos, în timp ce sărurile de amoniu au o solubilitate apreciabilă în dimetilsulfoxid, acid formic la cald, etanolamină, acetamidă, dimetilfornamidă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
formică în funcție de pH s-a ajuns la concluzia că din punct de vedere cinetic reacția este de ordinul 2, iar substituția are loc în poziția. Produsele cu grupe metilolice se pot amesteca cu rășinile fenolformaldehidice, sau pot fi reticulate cu fenoli, realizându-se astfel adezivi pentru cartoane , plăci din așchii de lemn și produse stratificate. Ca și fenolul, lignina formează, destul de ușor, produși de condensare cu compușii carbonilici, cum ar fi spre exemplu aldehida formică. Astfel, lignina nemodificată s-a supus
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
ordinul 2, iar substituția are loc în poziția. Produsele cu grupe metilolice se pot amesteca cu rășinile fenolformaldehidice, sau pot fi reticulate cu fenoli, realizându-se astfel adezivi pentru cartoane , plăci din așchii de lemn și produse stratificate. Ca și fenolul, lignina formează, destul de ușor, produși de condensare cu compușii carbonilici, cum ar fi spre exemplu aldehida formică. Astfel, lignina nemodificată s-a supus reacției de hidroximetilare cu aldehida formică Figura 16. Schema generală de modificare chimică a ligninei prin hidroximetilare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
formează, destul de ușor, produși de condensare cu compușii carbonilici, cum ar fi spre exemplu aldehida formică. Astfel, lignina nemodificată s-a supus reacției de hidroximetilare cu aldehida formică Figura 16. Schema generală de modificare chimică a ligninei prin hidroximetilare Spre deosebire de fenoli, lignina datorită unui grad de polimerizare ridicat, conține un număr redus de grupe OH - fenolice, astfel încât puțini centri activi din inelul aromatic pot lega aldehida formică. Prin reacția de condensare a ligninei nemodificate cu aldehida formică va rezulta o structură
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pot lega aldehida formică. Prin reacția de condensare a ligninei nemodificate cu aldehida formică va rezulta o structură tridimensională (rășinăă cu + 53 un număr limitat de puncte de legătură, și prin urmare va fi o rășină mai fragilă decât una fenol formaldehidică . Lignina reacționează cu aldehida formică prin atac electrofil la inelul aromatic în pozițiile sale libere. În această reacție, grupările hidroximetil (-CH2OHĂ sunt introduse în macromolecula ligninei, rezultând așa-numita lignină hidroximetilată, care este mai reactivă comparativ cu produsul nemodificat
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
hidroximetil (-CH2OHĂ sunt introduse în macromolecula ligninei, rezultând așa-numita lignină hidroximetilată, care este mai reactivă comparativ cu produsul nemodificat și care poate interacționa cu fibrele lignocelulozice. Lignina ca atare sau sub formă modificată, poate fi folosită ca substituent al fenolului în reacțiile de sinteză a 54 rășinilor de tip fenol-formaldehidic sau pentru înlocuirea într-o proporție cât mai mare a acestora. Substituția parțială a fenolului cu lignină permite obținerea unui copolimer în care diferite fragmente structurale se leagă prin grupele
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
fibrele lignocelulozice. Lignina ca atare sau sub formă modificată, poate fi folosită ca substituent al fenolului în reacțiile de sinteză a 54 rășinilor de tip fenol-formaldehidic sau pentru înlocuirea într-o proporție cât mai mare a acestora. Substituția parțială a fenolului cu lignină permite obținerea unui copolimer în care diferite fragmente structurale se leagă prin grupele metilen. Comparativ cu rășinile fenolice folosite în industria lemnului, derivații hidroximetilați prezintă avantaje deoarece sunt lipsiți de toxicitate, nu conțin fenol liber, iar conținutul de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
acestora. Substituția parțială a fenolului cu lignină permite obținerea unui copolimer în care diferite fragmente structurale se leagă prin grupele metilen. Comparativ cu rășinile fenolice folosite în industria lemnului, derivații hidroximetilați prezintă avantaje deoarece sunt lipsiți de toxicitate, nu conțin fenol liber, iar conținutul de aldehidă formică liberă este redus. În plus, rășinile pe bază de lignină sunt miscibile cu apa, ceea ce conduce la eliminarea utilizării alcoolului etilic din sistem. De asemenea, ligninele modificate pot fi introduse în sisteme de reacție
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
și anhidridă ftalică sau maleică determină: mărirea rezistenței termice și împotriva microorganismelor; 55 creșterea stabilității dimensionale; îmbunătățirea proprietăților fizico-mecanice și diminuarea capacității de absorbție a apei. Prezența grupelor hidroxil din macromolecula de lignină permite utilizarea acesteia ca substituent parțial al fenolului în sinteza unor compuși chimici cu diverse aplicații. Prin reacția de poliadiție a lignosulfonatului de calciu cu epiclorhidrina în mediu alcalin se obțin prepolimeri lignin-epoxidici conform reacțiilor de mai jos. Prepolimerii obținuți formează prin reacții de reticulare o rășină ligninepoxidică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
celuloză. În unele cazuri s-a folosit și cromatografia de schimb ionic. Această situație s-a schimbat dramatic de la lucrarea lui Chorolambous și colab., în 1973, care au prezentat folosirea cromatografiei în fază lichidă de înaltă performanță HPLC pentru separarea fenolilor cu masă moleculară mică. Avantajele HPLC față de metodele convenționale sunt viteza de analiză, ușurința cuantificării, certitudinea și automatizarea. În plus, separarea prin HPLC nu necesită apelarea la tehnici care sunt necesare pentru cromatografia pe coloană și în strat subțire. Figura
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
existentă din abundență pe pământ. Astfel, pe uscat, unde se estimează că se află 65% din biomasă, lignina care constituie până la 25% din compoziția acesteia, rivalizează cu celuloza ca răspândire și accesibilitate. Scindarea și conversia chimică la: vanilină, dimetilsulfură, dimetilsulfoxid, fenoli, derivați ai benzenului, gaze de sinteză Folosirea ligninei ca sistem macromolecular în solutie ca: dispersanți (coloranți, cerneluri, fluide de foraj, cărbuneă; stabilizatori de emulsie 108 (recuperarrea petrolului, polimerizareă; agenți de complexare (separare proteine, lignosulfonați magneticiă; coagulanți, precipitanți Utilizarea ligninei sub
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Biodegradare Delignificare VI.1.ADEZIVI PE BAZĂ DE LIGNINĂ În mod curent, 90% din cantitatea totală de adezivi folosiți în industria lemnului este reprezentată de 4 tipuri de rășini termoactive: ureo-, fenol-, rezorcinolși melamin formaldehidice, obținute din produse petroliere (rășinile fenol și rezorcinol formaldehidiceă sau din gaze naturale (rășinile ureoși melamin formaldehidiceă. O problemă majoră în sinteza acestor adezivi este asigurarea disponibilităților de materie primă în condițiile distribuției neuniforme a rezervelor de petroluri și a reducerii lor, ceea ce determină în final
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
lignină organosolvă în sistemele adezive ca substituent al rășinilor fenolși ureoformaldehidice s-a axat pe următoarele direcții: folosirea ligninei ca adeziv, datorită comportării similare cu rășina fenolformaldehidică; obținerea de adezivi lignin-fenolformaldehidici prin: înlocuirea rășinii fenolformaldehidice cu lignină modificată/ nemodificată; înlocuirea fenolului la sinteza rășinii fenolformaldehidice. obținerea de adezivi lignin-ureoformaldehidici prin înlocuirea rășinii ureoformaldehidice cu lignină modificată/nemodificată. Lignina privită drept adeziv Ca adeziv, lignina ar trebui să se comporte similar cu rășina fenol formaldehidică, datorită structurii sale de polifenol. Acest lucru
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
înlocuirea rășinii fenolformaldehidice cu lignină modificată/ nemodificată; înlocuirea fenolului la sinteza rășinii fenolformaldehidice. obținerea de adezivi lignin-ureoformaldehidici prin înlocuirea rășinii ureoformaldehidice cu lignină modificată/nemodificată. Lignina privită drept adeziv Ca adeziv, lignina ar trebui să se comporte similar cu rășina fenol formaldehidică, datorită structurii sale de polifenol. Acest lucru este adevărat în cazul ligninei native, în timp ce pentru ligninele tehnice, pentru a putea fi transformate în rășini insolubile acestea trebuie să fie reticulate suplimentar. În acest sens, se folosesc o gamă variată
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
nu sunt la fel de eficiente ca în cazul rășinilor fenolformaldehidice, datorită conținutului mic de poziții libere reactive din nucleul aromatic al unității fenil propanice și a reactivității lor scăzute. Astfel, ligninele tehnice nu pot fi reticulate la fel de eficient ca și rășinile fenol formaldehidice din mai multe motive: numărul de poziții libere la atomul de carbon 5, este 0,5/C9 în timp ce pozițiile 2 și 6 sunt mai puțin reactive în comparație cu poziția 5; în lignină există mai puțin o grupă alcoolică benzilică pe
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pot fi introduse până la 3 grupări metilol; nucleele aromatice se găsesc într-o stare rigidă, precondensată, care le scade reactivitatea față de grupele hidroxil benzilice din unitățile fenilpropanice adiacente; nucleul aromatic este mult mai puțin reactiv cu grupele hidroxil benzilice decât fenolul, datorită prezenței grupării metoxil grefată pe nucleul aromatic. Încleierea plăcilor cu soluție disulfitică prin metoda Pedersen, Shen, Nimz și Phillippou Metoda Pedersen Pedersen și Jul-Rasmussen (1980Ă, au dezvoltat o metodă de obținere a PAL prin înlocuirea rășinii fenolformaldehidice cu soluție
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
obișnuite, datorită acidității crescute. Prin urmare, aceste plăci nu pot fi comparate tehnic cu plăcile de exterior încleiate cu rășină fenolformaldehidică. Avantajul major îl constituie costul de producție mult mai redus comparativ cu tehnologia clasică în condițiile în care prețul fenolului crește în timp. Metoda Shen a fost aplicată și pentru obținerea PAL-ului din lemn de plop, pentru care proprietățile fizico-mecanice ale plăcilor (modul de rupere, rezistența la tracțiuneă depind în mare parte de aciditatea adezivului, adaosul de soluție disulfitică
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
60% a absorbției de apă după imersia în apă timp de 24 de ore. O creștere mai mare a adaosului de parafină are un efect mai redus asupra stabilității dimensionale. Adezivi de tip lignin-fenol formaldehidici Utilizarea ligninei ca înlocuitor al fenolului în sinteza rășinilor fenolformaldehidice, a fost dezvoltată din jurul anilor 1950. În anumite condiții se poate înlocui până la 40% din rășina fenolformaldehidică cu lignosulfonați sau cu alcalilignină fără afectarea plăcilor și prelungirea timpului de prelucrare. Adezivii lignin fenolformaldehidici sunt utilizați în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cazurilor, lignina trebuie pretratată prin deionizare, ultrafiltrare sau schimb de cationi. Cercetările în domeniul sintezei rășinilor lignin fenolformaldehidice s-au axat pe trei direcții: înlocuirea rășinii fenolformaldehidice cu lignină; înlocuirea rășinii fenolformaldehidice cu lignină modificată; utilizarea ligninei ca substituent al fenolului. Substituirea rășinii fenolformaldehidice cu lignină și lignină modificată Introducerea ligninei în compoziția adezivului, determină datorită reactivității chimice a acesteia stabilirea unor interacțiuni chimice cu rășină fenolformaldehidică, cu formarea unui copolimer lignin-fenolformaldehidic, conform mecanismului din figura 38. Cercetătorii au arătat că
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
proprietăți de rezistență superioare; adaosul de accelerator permite creșterea proporției de alcalilignină în compoziția adezivului fără Oh (1994Ă a folosit pentru fabricarea PFL-ului din lemn de pin un adeziv lignin-formaldehidic, la sinteza căruia a înlocuit 35% din cantitatea de fenol cu lignina extrasă cu metanol și etanol din reziduul obținut la hidroliza acidă a deșeurilor de hârtie de ziar. În acest fel, a fost izolată lignina cu o puritate ridicată (70-80%Ă, care a fost folosită direct la sinteza rășinii
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
izolată lignina cu o puritate ridicată (70-80%Ă, care a fost folosită direct la sinteza rășinii, după următorul procedeu: pentru introducerea unui număr mare de grupări metilol în structura ligninei, aceasta reacționează inițial cu aldehida formică, după care se introduce fenolul pentru reacția de copolimerizare. O cantitate mică de uree (5%Ă este adăugată la rășină la sfârșitul sintezei pentru captarea aldehidei formice libere. Prin acest procedeu se poate obține o rășină lignin fenolformaldehidică cu caracteristici similare rășinii fenolformaldehidice (tabelul 29Ă
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
o serie de caracteristici fizico mecanice (coeziune internă, modul de rupere, modul de elasticitate, umflare în grosime și absorbția de apăă, a căror valori sunt similare celor determinate pentru plăcile încleiate convențional. Sellers (1995Ă a substituit 30% din cantitatea de fenol cu 4 sortimente de lignină obținute prin extracția cu metanol și etanol a compușilor de hidroliză a unui amestec de așchii din lemn de foioase. Aceste tipuri de lignine au fost utilizate în amestec cu aldehida formică și fenolul la
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
de fenol cu 4 sortimente de lignină obținute prin extracția cu metanol și etanol a compușilor de hidroliză a unui amestec de așchii din lemn de foioase. Aceste tipuri de lignine au fost utilizate în amestec cu aldehida formică și fenolul la sinteza în mediu bazic a unei rășini fenolformaldehidice modificate, conform procedeului descris de Oh (1994Ă. Această rășină este caracterizată prin proprietăți fizice similare rășinii fenolformaldehidice nemodificate. Capacitatea de încleiere a acestui adeziv a fost verificată prin fabricarea de PFL
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
astfel integritatea structurală a elastomerului. Lignina din trestia de zahăr conține aproximativ 2% unități guaiacilice și siringilice într-un raport de 4 la 1. Aceste structuri sunt similare cu cele ale fotostabilizatorilor obișnuiți și sunt mai eficiente decât moleculele de fenoli, deoarece fiind legate de lanțul polimeric se limitează migrarea și dimerizarea radicalilor formați. Lignina din trestia de zahăr a fost testată într-un amestec format din 90% lignină și 10% N’, N bis (1 etil - 3 metil pentilăp-fenilendiamină în cauciucul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
migrarea și dimerizarea radicalilor formați. Lignina din trestia de zahăr a fost testată într-un amestec format din 90% lignină și 10% N’, N bis (1 etil - 3 metil pentilăp-fenilendiamină în cauciucul butadienic. Diaminele sunt utilizate frecvent în asociere cu fenolii pentru a inhiba fotodegradarea în cauciuc. Probele de cauciuc conținând un amestec de lignină cu fotostabilizatori comerciali au fost iradiate cu radiații cu lungimea de undă 350 ± 20 mm în aer și s-a determinat gradul de fotodegradare. Datele arată
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]