9,927 matches
-
solubile în unii solvenți organici, cum ar fi glicoldimetilsulfoxidul, compușii heterociclici cu oxigen și, prezintă o solubilitate limitată a alcooli. Ele sunt insolubile în terpene și hidrocarburi. Prin metoda osmometrică, pentru lignina sulfat din pin s-a determinat o masă moleculară medie numerică (M4Ă de 1600, în timp ce prin aceeași metodă, dar pentru o lignină sulfat din foioase, s-a determinat o masă moleculară medie numerică de 1050. În lignina sulfat predomină, de regulă, fracțiuni cu mase moleculare cuprinse în domeniul 1000-40
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
insolubile în terpene și hidrocarburi. Prin metoda osmometrică, pentru lignina sulfat din pin s-a determinat o masă moleculară medie numerică (M4Ă de 1600, în timp ce prin aceeași metodă, dar pentru o lignină sulfat din foioase, s-a determinat o masă moleculară medie numerică de 1050. În lignina sulfat predomină, de regulă, fracțiuni cu mase moleculare cuprinse în domeniul 1000-40.000, limitele inferioare și superioare fiind situate între 850 și 38.700. Lignina sulfat este un produs foarte reactiv, aceasta putând fi
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a determinat o masă moleculară medie numerică (M4Ă de 1600, în timp ce prin aceeași metodă, dar pentru o lignină sulfat din foioase, s-a determinat o masă moleculară medie numerică de 1050. În lignina sulfat predomină, de regulă, fracțiuni cu mase moleculare cuprinse în domeniul 1000-40.000, limitele inferioare și superioare fiind situate între 850 și 38.700. Lignina sulfat este un produs foarte reactiv, aceasta putând fi eterificată, esterificată, nitrată și halogenată. Sunt demne de remarcat, de asemenea, reacțiile acesteia cu
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
pot prezenta reacții caracteristice grupelor carbonil. Lignosulfonații tehnici de calciu, sodiu și magneziu se dizolvă numai în mediu apos, în timp ce sărurile de amoniu au o solubilitate apreciabilă în dimetilsulfoxid, acid formic la cald, etanolamină, acetamidă, dimetilfornamidă, metanol, glicerină etc. Masele moleculare medii ale lihnosulfonaților tehnici sunt cuprinse în domeniul 10.000-40.000, dar pentru unele fracțiuni izolate înregistrânduse valori de peste 100.000. De asemenea, zaharurile ca atare pot fi izolate prin utilizarea rășinilor schimbătoare de ioni care rețin numai anionii lignosulfonici
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
tehnică suferă multiple transformări (modificăriă chimice însoțite de o depolimerizare avansată în timpul procesului de delignificare. În funcție de tipul și durata procesului chimic, dar și în funcție de tipul materialelor vegetale, se constată că în macromolecula de lignină se produc transformări care afectează: masa moleculară, grupele funcționale, gradul de condensare, tipul de legături inter-monomerice, tipul și raportul unităților monomerice. În literatură se menționează că toate tipurile de lignine pot reacționa cu aldehida formică în funcție de pH-ul mediului și de natura unităților structurale specifice. Astfel, în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
se extinde de la 200 până la 380 nm. Energia absorbită în această regiune produce schimbări în energia electronică a unei molecule de lignină, rezultată din tranzițiile electronilor de valență din moleculă. Aceste tranziții constau din excitarea unui electron dintr-un orbital molecular pi de legătură într-un orbital pi* de antilegătură (pi pi*Ă. Relația dintre energia absorbită ∆E într-o tranziție electronică și frecvența ν sau lungimea de undă χ a radiației care produce tranziția este: ∆E = hν = h x c
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Beer-Lambert, așa cum este reprezentată în formula: A = log I0/I = k x c x b kconstantă a substanței dizolvate; cconcentrația substanței dizolvate; blungimea parcursului prin probă; A absorbanța. Pentru compușii de tipul ligninei și pentru probele de lignină de masă moleculară cunoscută, c este exprimat în moli pe Litru. Când lungimea parcursului (bă este în centimetri, ecuația Beer Lambert devine: A = e x c x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca absortivitate molară. Intensitatea unei benzi de absorbție în
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
Lambert devine: A = e x c x b Termenul e în mol-1cm-1, este cunoscut ca absortivitate molară. Intensitatea unei benzi de absorbție în spectrul UV este de obicei exprimată ca absortivitate molară la maximum, emax sau log emax. Totuși, masa moleculară și compoziția majorității probelor de lignină nu sunt cunoscute, iar absortivitatea este adesea exprimată pe baze diferite. Câțiva dintre termenii frecvent folosiți în discutarea spectrelor electronice sunt: Cromofor: un grup nesaturat în mod covalent căruia se datorează absorbția electronică. Schimb
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
absortivitate maxime. Nici un material insolubil nu va contribui la absorbția luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este dificil de găsit solvenți buni pentru compușii de natură ligninică și pentru probe de lignină cu masă moleculară mică, se constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
luminii și deci va produce o subestimare a absortivității molare. Deși nu este dificil de găsit solvenți buni pentru compușii de natură ligninică și pentru probe de lignină cu masă moleculară mică, se constată faptul că pentru ligninele cu masă moleculară mică și pentru cele insolubile în apă de proveniență industrială, situația se complică, deoarece ele pot conține o cantitate mică de material coloidal cu solubilitate foarte mică. Câțiva dintre solvenții recomandați pentru lignine și compuși model sunt prezentați în tabelul
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
infraroșu pe care o moleculă îi absoarbe și prin interpretarea acestor frecvențe în termenii mișcărilor vibraționale caracteristice pentru moleculă. La moleculele complexe, unele dintre frecvențe sunt asociate cu grupele funcționale. După cum se vede din figura 24, aceste tranziții între stările moleculare vibraționale M și M* pot rezulta și în dispersia Raman. O diferență esențială între procedeele Raman și infraroșu este că în procedeul Raman fotonii implicați nu sunt absorbiți sau emiși ci mai degrabă deplasați în frecvență de o cantitate de
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
este mai intensă decât împrăștierea Raman cu multe ordine de mărime. Figura 25 prezintă și o altă diferență majoră între împrăștierea Raman și procesele infraroșu. Pentru a fi active în spectrele infraroșu, tranzițiile trebuie să aibă o schimbare în dipolul molecular asociat cu ele. Dimpotrivă, în activitatea Raman schimbarea trebuie să fie în polarizabilitatea moleculei. Aceste două caracteristici moleculare sunt în raport calitativ invers. Un spectru Raman se obține prin expunerea probei unei surse monocromatice de fotoni excitanți și prin măsurarea
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
majoră între împrăștierea Raman și procesele infraroșu. Pentru a fi active în spectrele infraroșu, tranzițiile trebuie să aibă o schimbare în dipolul molecular asociat cu ele. Dimpotrivă, în activitatea Raman schimbarea trebuie să fie în polarizabilitatea moleculei. Aceste două caracteristici moleculare sunt în raport calitativ invers. Un spectru Raman se obține prin expunerea probei unei surse monocromatice de fotoni excitanți și prin măsurarea frecvențelor luminii împrăștiate. Din cauză că intensitatea componentului Raman împrăștiat este mult mai mică decât componentul împrăștiat Rayleigh, sunt necesare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
laterală propanică din lignină a fost scurtată la unul sau doi atomi de carbon sau complet scindată. Se creează noi legături duble în catenele laterale prin dehidrogenare. Picurile de origine ligninică din cromatograma (GCĂ sunt recunoscute ușor datorită abundenței ionilor moleculari. Spectrele de masă ale ligninei sunt diferite de cele ale produșilor de piroliză a hidraților de carbon, făcând astfel posibilă analiza ligninei din materiale celoligninice fără a îndepărta hidrații de carbon. Combinarea pirolizei cu alte instrumente Piroliza analitică este totdeauna
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
că LMV al pinului are un conținut mediu de metoxil de 0,96 moli/ C9 unități.Alternativ, conținutul în carbonil total al unui preparat de lignină poate fi determinat prin reducere cu borohidrură de sodiu sau potasiu. Volumul de hidrogen molecular eliberat în felul acesta este măsurat volumetric. Același experiment este repetat în absența probei de lignină (probă martoră. Conținutul de carbonil total al preparatului de lignină este determinat prin diferența dintre volumele hidrogenului eliberat în prezența și în absența probei
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
sulfului total din lignina din lemn este combustia urmată de cromatografia de schimb ionic. IV.4. METODE DE DETERMINARE A MASEI MOLARE ȘI POLIDISPERSITĂȚII Pentru studiul structurii chimice și a reactivității ligninei sunt interesante de cunoscut date privind masa ei moleculară și respectiv polidispersitatea. Datorită structurii neregulate a catenelor macromoleculare de lignină, în alcătuirea cărora participă unități fenilpropanice diferențiate, noțiunea de grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul celulozei, dimensiunile lanțului macromolecular de lignină. Din acest motiv
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
catenelor macromoleculare de lignină, în alcătuirea cărora participă unități fenilpropanice diferențiate, noțiunea de grad de polimerizare (GPĂ nu mai poate caracteriza, ca în cazul celulozei, dimensiunile lanțului macromolecular de lignină. Din acest motiv pentru lignină se studiază mai mult masa moleculară medie. Se cunosc mai multe metode experimentale pentru determinarea acestor caracteristici ale ligninei: Cromatografia pe gel permeabil Cromatografia pe gel permeabil (GPCĂ, uneori numită cromatografie cu filtrare pe gel (GFCĂ, presupune fracționarea cromatografică a macromoleculelor după masa moleculară. La începuturile
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
mult masa moleculară medie. Se cunosc mai multe metode experimentale pentru determinarea acestor caracteristici ale ligninei: Cromatografia pe gel permeabil Cromatografia pe gel permeabil (GPCĂ, uneori numită cromatografie cu filtrare pe gel (GFCĂ, presupune fracționarea cromatografică a macromoleculelor după masa moleculară. La începuturile dezvoltării acestei metode s-au folosit geluri polidextran reticulate, având mărimi variate ale porilor (Sephadexă ca faze staționare. Când sunt umflate în apă, astfel de geluri formează o rețea tridimensională care acționează ca o sită moleculară. Când o
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
după masa moleculară. La începuturile dezvoltării acestei metode s-au folosit geluri polidextran reticulate, având mărimi variate ale porilor (Sephadexă ca faze staționare. Când sunt umflate în apă, astfel de geluri formează o rețea tridimensională care acționează ca o sită moleculară. Când o soluție apoasă de macromolecule este lăsată să treacă printro coloană care conține gelul, are loc o separare cromatografică; moleculele cu masă moleculară mică pătrund prin porii particulelor gelului, dar cele mari sunt excluse din gel și trec direct
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
sunt umflate în apă, astfel de geluri formează o rețea tridimensională care acționează ca o sită moleculară. Când o soluție apoasă de macromolecule este lăsată să treacă printro coloană care conține gelul, are loc o separare cromatografică; moleculele cu masă moleculară mică pătrund prin porii particulelor gelului, dar cele mari sunt excluse din gel și trec direct prin coloană. În consecință, moleculele cele mai mari eluează mai întâi, iar cele mai mici la urmă. Tehnica fracționării macromoleculelor pe Sephadex a fost
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
cele mai mici la urmă. Tehnica fracționării macromoleculelor pe Sephadex a fost aplicată materialelor de lignină de la începutul anilor 1960. În analiza probelor de lignină sulfat pe Sephadex G-50 în NaOH 0,5M, s-a găsit o limită de excludere moleculară pentru o masă medie de aproximativ 18000. Pe de altă parte, cromatografia lignosulfonaților pe Sephadex G-75 în CaCl2 0,25M a demonstrat că, în acest sistem, limita de excludere a fost mai mare de 50000. Aceste caracteristici ilustrează o dificultate
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
a fost mai mare de 50000. Aceste caracteristici ilustrează o dificultate întâmpinată în efectuarea filtrărilor pe gel, și anume, limita de excludere a gelului. Gelurile trebuie alese în așa fel încât distribuirea mărimii porilor să includă toată gama de mărimi moleculare ale polimerului studiat, altfel, se vor obține separări neglijabile sau slabe în privința anumitor tipuri de mărimi moleculare. Difuzia luminii Printre metodele fizico-chimice folosite pentru studierea proprietăților macromoleculare ale ligninelor, difuzia luminii a fost considerată ca una dintre cele mai folositoare
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
și anume, limita de excludere a gelului. Gelurile trebuie alese în așa fel încât distribuirea mărimii porilor să includă toată gama de mărimi moleculare ale polimerului studiat, altfel, se vor obține separări neglijabile sau slabe în privința anumitor tipuri de mărimi moleculare. Difuzia luminii Printre metodele fizico-chimice folosite pentru studierea proprietăților macromoleculare ale ligninelor, difuzia luminii a fost considerată ca una dintre cele mai folositoare. Metoda este probabil cea mai potrivită pentru determinarea formei reale a moleculelor. Datele de difuzie a luminii
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
7-lentilă condensatoare; 8-componentul mostră; 9-fante inelare; 10-atenuator de siguranță; 11 lentilă releu; 12-limitatori de câmp; 13-filtru pentru interferențe; 14-polarizator analizator; 15-obiectiv microscopic; 16fotomultiplicator. Osmometrie cu presiune de vapori Osmometrele cu presiune de vapori sunt folosite în principal pentru determinarea masei moleculare medii în solvenți apoși și organici, dar pot fi folosite și pentru determinarea coeficienților de disociere și de activitate. Fiecare model are propriile sale caracteristici tehnice. Totuși, ele sunt comparabile în termenii sensibilității și procedurilor de măsurători generale. În principiu
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]
-
separare care se întind de la limitele superioare ale câmpului ionic, prin cel macromolecular și până la nivelul particulelor microne adică de la 20 până la 100000 Å. Ultrafiltrarea este o metodă importantă de laborator dar și industrială pentru separarea ligninelor pe baza mărimii moleculare. Deși nu este o metodă standard pentru determinarea distribuției maselor moleculare a ligninelor, ultrafiltrarea are merite potențiale de folosire pe scară largă în laboratoare. IV.5. METODE CROMATOGRAFICE Cromatografia în fază lichidă de înaltă performanță (HPLCĂ Până la jumătatea anilor 1970
LIGNINA – POLIMER NATURAL AROMATIC CU RIDICAT POTENȚIAL DE VALORIFICARE by ELENA UNGUREANU () [Corola-publishinghouse/Science/1630_a_2976]